Cloreto de zircônio (IV) - Zirconium(IV) chloride
Nomes | |
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Nomes IUPAC
Tetracloreto de
zircônio Cloreto de zircônio (IV) |
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Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol )
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ChEBI | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.030.041 |
Número EC | |
PubChem CID
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UNII | |
Painel CompTox ( EPA )
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Propriedades | |
ZrCl 4 | |
Massa molar | 233,04 g / mol |
Aparência | cristais brancos higroscópicos |
Densidade | 2,80 g / cm 3 |
Ponto de fusão | 437 ° C (819 ° F; 710 K) (ponto triplo) |
Ponto de ebulição | 331 ° C (628 ° F; 604 K) (sublimes) |
hidrólise | |
Solubilidade | HCl concentrado (com reação) |
Estrutura | |
Monoclínico , mP10 | |
P12 / c1, No. 13 | |
Termoquímica | |
Capacidade de calor ( C )
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125,38 J K −1 mol −1 |
Entropia molar padrão ( S |
181,41 J K −1 mol −1 |
-980,52 kJ / mol | |
Perigos | |
Ficha de dados de segurança | MSDS |
NFPA 704 (diamante de fogo) | |
Ponto de inflamação | Não inflamável |
Dose ou concentração letal (LD, LC): | |
LD 50 ( dose mediana )
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1688 mg / kg (oral, rato) 655 mg / kg (camundongo, oral) |
Compostos relacionados | |
Outros ânions
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Zircônio (IV) fluoreto Zircônio (IV) brometo Zircônio (IV) iodeto |
Outros cátions
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Tetracloreto de titânio Tetracloreto de háfnio |
Compostos relacionados
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Cloreto de zircônio (II) , cloreto de zircônio (III) |
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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verificar (o que é ?) | |
Referências da Infobox | |
O cloreto de zircônio (IV) , também conhecido como tetracloreto de zircônio , ( Zr Cl 4 ) é um composto inorgânico freqüentemente usado como precursor de outros compostos de zircônio. Este sólido branco de ponto de fusão alto hidrolisa rapidamente no ar úmido.
Estrutura
Ao contrário do TiCl 4 molecular , o ZrCl 4 sólido adota uma estrutura polimérica em que cada Zr é coordenado octaedricamente. Essa diferença de estruturas é responsável pela disparidade em suas propriedades: TiCl
4 é destilável, mas ZrCl
4 é um sólido. No estado sólido, o ZrCl 4 adota uma estrutura polimérica linear semelhante a uma fita - a mesma estrutura adotada pelo HfCl 4 . Este polímero degrada-se prontamente após tratamento com bases de Lewis , que clivam as ligações Zr-Cl-Zr.
Síntese
Esta conversão acarreta o tratamento do óxido com carbono como óxido "absorvente" e cloro.
- ZrO 2 + 2 C + 2 Cl 2 → ZrCl 4 + 2 CO
Um processo em escala de laboratório usa tetracloreto de carbono no lugar de carbono e cloro:
- ZrO 2 + 2 CCl 4 → ZrCl 4 + 2 COCl 2
Formulários
Precursor do metal Zr
O ZrCl 4 é um intermediário na conversão de minerais de zircônio em zircônio metálico pelo processo Kroll . Na natureza, os minerais de zircônio existem invariavelmente como óxidos (refletidos também pela tendência de hidrólise de todos os cloretos de zircônio). Para sua conversão em metal a granel, esses óxidos refratários são primeiro convertidos em tetracloreto, que pode ser destilado em altas temperaturas. O ZrCl 4 purificado pode ser reduzido com Zr metálico para produzir cloreto de zircônio (III) .
Outros usos
ZrCl 4 é o precursor mais comum para a deposição química de vapor de dióxido de zircônio e diboreto de zircônio .
Na síntese orgânica, o tetracloreto de zircônio é usado como um ácido de Lewis fraco para a reação de Friedel-Crafts , a reação de Diels-Alder e as reações de ciclização intramolecular. Ele também é usado para fazer tratamento repelente de água de têxteis e outros materiais fibrosos.
Propriedades e reações
A hidrólise do ZrCl 4 dá o aglomerado de hidroxicloreto hidratado denominado cloreto de zirconila . Esta reação é rápida e virtualmente irreversível, consistente com a alta oxofilicidade do zircônio (IV). Por esse motivo, as manipulações de ZrCl 4 normalmente requerem técnicas sem ar .
ZrCl 4 é o principal composto inicial para a síntese de muitos complexos organometálicos de zircônio. Devido à sua estrutura polimérica, o ZrCl 4 é geralmente convertido em um complexo molecular antes do uso. Forma um complexo 1: 2 com tetra - hidrofurano : CAS [21959-01-3], p.f. 175–177 ° C. NaC 5 H 5 reage com ZrCl 4 (THF) 2 para dar dicloreto de zirconoceno, ZrCl 2 (C 5 H 5 ) 2 , um complexo de organozircônio versátil. Uma das propriedades mais curiosas do ZrCl 4 é sua alta solubilidade na presença de benzenos metilados, como o durene . Esta solubilização surge através da formação de complexos π.
O log (base 10) da pressão de vapor de tetracloreto de zircónio (480-689 K) é dada pela equação: log 10 (P) = -5400 / T + 11,766, onde a pressão é medida em torr e a temperatura em graus Kelvin . O log (base 10) da pressão de vapor do tetracloreto de zircônio sólido (de 710 a 741 K) é dado pela equação log 10 (P) = −3427 / T + 9,088. A pressão no ponto de fusão é de 14.500 torrs.