Sal de Frémy - Frémy's salt
Nomes | |
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Nome IUPAC
Nitrosodissulfonato de potássio
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Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol )
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ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.034.729 |
PubChem CID
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UNII | |
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Propriedades | |
K 2 NO (SO 3 ) 2 | |
Massa molar | 268,33 g / mol (sal de potássio) |
Perigos | |
Riscos principais | Nocivo ( Xn ) |
Frases R (desatualizado) | R14 R20 / 21/22 |
Frases S (desatualizado) | S36 |
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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Referências da Infobox | |
O sal de Frémy é um composto químico com a fórmula (K 4 [ON (SO 3 ) 2 ] 2 ), às vezes escrito como (K 2 [NO (SO 3 ) 2 ]). É um sólido marrom-amarelado brilhante, mas suas soluções aquosas são violeta brilhante. O sal de sódio relacionado, isto é, nitrosodissulfonato dissódico (NDS, Na 2 ON (SO 3 ) 2 , CAS RN 29554-37-8) também é referido como sal de Frémy.
Independentemente dos cátions, os sais são distintos porque as soluções aquosas contêm o radical [ON (SO 3 ) 2 ] 2- .
Formulários
O sal de Fremy, sendo um radical livre de vida longa, é usado como um padrão em espectroscopia de ressonância paramagnética de elétrons (EPR), por exemplo, para quantificação de radicais. Seu intenso espectro EPR é dominado por três linhas de igual intensidade com um espaçamento de cerca de 13 G (= 1,3 mT).
O grupo aminoxil inorgânico é um radical persistente , semelhante ao TEMPO .
Tem sido usado em algumas reações de oxidação, por exemplo, para a oxidação de algumas anilinas e fenóis, permitindo a polimerização e a reticulação de peptídeos e hidrogéis à base de peptídeos .
Também pode ser usado como modelo para radicais peroxil em estudos que examinam o mecanismo de ação antioxidante em uma ampla gama de produtos naturais.
Preparação
O sal de Fremy é preparado a partir do ácido hidroxilaminodissulfônico . A oxidação da base conjugada dá o dianião roxo :
- HON (SO 3 H) 2 → [HON (SO 3 ) 2 ] 2- + 2 H +
- 2 [HON (SO 3 ) 2 ] 2- + PbO 2 → 2 [ON (SO 3 ) 2 ] 2- + PbO + H 2 O
A síntese pode ser realizada combinando nitrito e bissulfito para dar o hidroxilaminedisulfonato . A oxidação é normalmente conduzida em baixa temperatura, quimicamente ou por eletrólise .
Outras reações:
- HNO 2 + 2 HSO 3 - → HON (SO 3 ) 2 2− + H 2 O
- 3 HON (SO 3 ) 2 2− + MnO 4 - + H + → 3 ON (SO 3 ) 2 2− + MnO 2 + 2 H 2 O
- 2 LIGADO (SO 3 ) 2 2− + 4 K + → K 4 [LIGADO (SO 3 ) 2 ] 2
História
O sal de Frémy foi descoberto em 1845 por Edmond Frémy (1814–1894). Seu uso em síntese orgânica foi popularizado por Hans Teuber , de forma que uma oxidação com esse sal é chamada de reação de Teuber .
Referências
Leitura adicional
- Morey J (1988). "Experiências de graduação com um radical de vida longa (sal de fremy): síntese de 1,4-benzoquinonas por oxidação degradativa de álcoois p-hidroxibenzil". J. Chem. Educ. 65 (7): 627–629. Bibcode : 1988JChEd..65..627M . doi : 10.1021 / ed065p627 .