Menthone - Menthone

Menthone
l-Menthone
Nomes
Nome IUPAC
( 2S , 5R ) -2-Isopropil-5-metilciclohexanona
Outros nomes
l -Menthone
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
UNII
Propriedades
C 10 H 18 O
Massa molar 154,253  g · mol −1
Densidade 0,895 g / cm 3
Ponto de fusão -6 ° C (21 ° F; 267 K)
Ponto de ebulição 207 ° C (405 ° F; 480 K)
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

Menthone é um monoterpeno com sabor mentolado que ocorre naturalmente em vários óleos essenciais . l- Mentona (ou ( 2S , 5R ) - trans -2-isopropil-5-metilciclohexanona), mostrado à direita, é o mais abundante na natureza dos quatro estereoisômeros possíveis . É estruturalmente relacionado ao mentol , que tem um álcool secundário no lugar do carbonil . Menthone é usado em aromatizantes, perfumes e cosméticos por seu odor aromático e mentolado característico.

Ocorrência

A mentona é um constituinte dos óleos essenciais de poejo , hortelã-pimenta , Mentha arvensis , gerânios Pelargonium e outros. Na maioria dos óleos essenciais, é um composto secundário; foi sintetizado pela primeira vez pela oxidação do mentol em 1881, antes de ser encontrado nos óleos essenciais em 1891.

Estrutura e preparação

2-Isopropil-5-metilciclohexanona tem dois centros de carbono assimétricos , o que significa que pode ter quatro estereoisômeros diferentes: (2 S , 5 S ), (2 R , 5 S ), (2 S , 5 R ) e (2 R , 5 R ). Os estereoisômeros S , S e R , R têm os grupos metil e isopropil no mesmo lado do anel de ciclohexano: a chamada conformação cis . Esses estereoisômeros são chamados de isomentona. Os isômeros trans são chamados mentone. Como o isômero (2 S , 5 R ) tem rotação óptica negativa, ele é chamado de l- mentona ou (-) - mentona. É o parceiro enantiomérico do (2 R , 5 S isero): (+) - ou d -menthone. A mentona pode ser facilmente convertida em isomentona e vice-versa por meio de uma reação de epimerização reversível por meio de um intermediário enol , que muda a direção da rotação óptica, de modo que l- mentona se torna d- isomentona e d- mentona se torna l- isomentona.

No laboratório, a l- mentona pode ser preparada por oxidação do mentol com dicromato acidificado . Se a oxidação do ácido crômico for realizada com oxidante estequiométrico na presença de éter dietílico como co-solvente, um método introduzido por HC Brown , a epimerização de l- mentona em d- isomentona é amplamente evitada. Se a mentona e a isomentona forem equilibradas à temperatura ambiente, o conteúdo de isomentona chegará a 29%. Pure L- menthone tem um aroma limpo intensamente mentolado. Por outro lado, o d- isomentona tem uma nota "verde", cujos níveis crescentes são percebidos como prejudiciais à qualidade do odor do l- mentona.

História

A mentona foi descrita pela primeira vez por Moriya em 1881. Foi então sintetizada pelo aquecimento do mentol com ácido crômico , e sua estrutura foi posteriormente confirmada pela síntese do ácido 2-isopropil-5-metilpimélico.

Menthone foi crucial para uma das grandes descobertas mecanicistas da química orgânica. Em 1889, Ernst Beckmann descobriu que a dissolução da mentona em ácido sulfúrico concentrado dava um novo material cetônico que dava uma rotação óptica igual, porém oposta, ao material de partida. Beckmann percebeu que isso deve resultar de uma inversão de configuração no átomo de carbono assimétrico próximo ao grupo carbonil (naquela época considerado carbono ligado ao metil, ao invés do grupo isopropil), e ele postulou que isso acontecia através de um intermediário tautômero enol no qual a assimetria do átomo de carbono foi removida quando ele mudou de uma geometria tetraédrica para trigonal (planar). Este foi um dos primeiros exemplos da inferência de um intermediário (quase) indetectável em um mecanismo de reação responsável pelo resultado da reação.

Referências

  1. ^ Hirsch, Alan R. (2015-03-18). Nutrição e Sensação . CRC Press. p. 277. ISBN   9781466569089 .
  2. ^ Ager, David (21/10/2005). Handbook of Chiral Chemicals, Second Edition . CRC Press. p. 64. ISBN   9781420027303 .
  3. ^ a b Singh, G. (2007). Química de terpenóides e carotenóides . Editora Discovery. p. 41. ISBN   9788183562799 .
  4. ^ Kirk-Othmer (2012-11-27). Kirk-Othmer Chemical Technology of Cosmetics . John Wiley & Sons. p. 339. ISBN   9781118518908 .
  5. ^ LT Sandborn (1929). " l -Menthone" . Sínteses orgânicas . 9 : 59. ; Volume coletivo , 1 , p. 340
  6. ^ Herbert Charles Brown , Chandra P. Garg, Kwang-Ting Liu (1971). "A oxidação de álcoois secundários em éter dietílico com ácido crômico aquoso. Um procedimento conveniente para a preparação de cetonas em alta pureza epimérica". J. Org. Chem . 36 (3): 387–390. doi : 10.1021 / jo00802a005 . CS1 maint: vários nomes: lista de autores ( link )
  7. ^ M. Moriya (1881). "Contribuições do Laboratório da Universidade de Tôkiô, Japão. Não. IV. Sobre mentol ou cânfora de hortelã-pimenta" . Journal of the Chemical Society, Transactions . 39 : 77–83. doi : 10.1039 / CT8813900077 .
  8. ^ John Read (1930). RecentRecent Progress in the Menthone Chemistry ". Revisões químicas . 7 (1): 1–50. doi : 10.1021 / cr60025a001 .
  9. ^ Ernst Beckmann (1889). "Untersuchungen in der Campherreihe" . Liebigs Annalen . 250 (3): 322–375. doi : 10.1002 / jlac.18892500306 .