Condensação de Pechmann - Pechmann condensation
| Condensação de Pechmann | |
|---|---|
| Nomeado após | Hans von Pechmann |
| Tipo de reação | Reação de formação de anel |
| Identificadores | |
| Portal de Química Orgânica | condensação de pechmann |
A condensação de Pechmann é uma síntese de cumarinas , partindo de um fenol e um ácido carboxílico ou éster contendo um grupo β- carbonila . A condensação é realizada em condições ácidas. O mecanismo envolve uma esterificação / transesterificação seguida pelo ataque da carbonila ativada orto ao oxigênio para gerar o novo anel. A etapa final é uma desidratação, como pode ser visto após uma condensação aldólica . Foi descoberto pelo químico alemão Hans von Pechmann .
Com fenóis simples, as condições são adversas, embora os rendimentos ainda possam ser bons.
Com fenóis altamente ativados, como o resorcinol , a reação pode ser realizada em condições muito mais suaves. Isso fornece uma rota útil para os derivados de umbeliferona :
Para cumarinas não substituídas na posição 4, o método requer o uso de ácido formilacético ou éster. Estes são instáveis e não estão disponíveis comercialmente, mas o ácido pode ser produzido in situ a partir de ácido málico e ácido sulfúrico acima de 100 ° C. Assim que se forma, o ácido formilacético realiza a condensação de Pechmann. No exemplo mostrado, a própria umbeliferona é produzida, embora com baixo rendimento:
Estudos mecanísticos
O mecanismo da reação foi estudado em detalhes com tratamento teórico.
O estudo mostrou que a reação ocorre na forma oxo, e não na forma enólica. Três diferentes oxo-rotas foram propostas.
Ciclização de cromona Simonis
Em uma variação, a reação de fenóis e beta-cetoésteres e pentóxido de fósforo produz uma cromona . Esta reação é chamada de ciclização de cromona Simonis . A cetona no cetoéster é ativada por P 2 O 5 para reação com o grupo fenol hidroxila primeiro, o grupo éster nele é então ativado para ataque eletrofílico do areno.
