Tiocetona - Thioketone

Fórmula geral de uma tiocetona

As tiocetonas (também conhecidas como tionas ou tiocarbonilas ) são compostos organossulfurados relacionados às cetonas convencionais nas quais o oxigênio foi substituído por um enxofre. Em vez de uma estrutura de R 2 C = O, as tiocetonas têm a estrutura R 2 C = S, que é refletida pelo prefixo " tio- " no nome do grupo funcional. As alquiltiocetonas desimpedidas normalmente tendem a formar polímeros ou anéis .

Estrutura e ligação

O comprimento da ligação C = S da tiobenzofenona é 1,63 Å, que é comparável a 1,64 Å, o comprimento da ligação C = S do tioformaldeído, medido na fase gasosa. Devido às interações estéricas, os grupos fenil não são coplanares e o ângulo diédrico SC-CC é de 36 °.

Consistente com a regra da ligação dupla , a maioria das alquil tiocetonas são instáveis ​​em relação à dimerização. A diferença de energia entre os orbitais p do enxofre e do carbono é maior do que entre o oxigênio e o carbono nas cetonas. A diferença relativa em energia e difusidade dos orbitais atômicos de enxofre em comparação com os resultados de carbono em uma sobreposição pobre dos orbitais e o gap de energia entre o HOMO e o LUMO é, portanto, reduzido para C = S em relação a C = O. A notável aparência azul da tiobenzofenona é devido às transições π → π * após a absorção de luz com um comprimento de onda de 314,5 nm.

Métodos preparativos

As tionas são geralmente preparadas a partir de cetonas usando reagentes que trocam átomos S e O. Um reagente comum é o pentassulfeto de fósforo e o reagente relacionado, o reagente de Lawesson . Outros métodos usam uma mistura de cloreto de hidrogênio combinado com sulfeto de hidrogênio . Sulfeto de bis (trimetilsilil) também tem sido empregado.

Solução e amostras sólidas de tiobenzofenona. A cor azul é consistente com uma pequena lacuna HOMO-LUMO associada ao grupo funcional tiocarbonila.

A tiobenzofenona [(C 6 H 5 ) 2 CS] é um composto azul profundo estável que se dissolve facilmente em solventes orgânicos. Ele fotooxidiza no ar em benzofenona e enxofre. Desde sua descoberta, uma variedade de tionas relacionadas foram preparadas.

Tiossulfinas

Thiosulfines, também chamadas de tiocarbonilo S -sulfetos, são compostos com a fórmula R 2 CSS. Embora parecendo superficialmente ser cumulenos , com a ligação R 2 C = S = S, eles são classificados de forma mais útil como 1,3-dipolo e, de fato, participam de cicloadições 1,3-dipolares . Thiosulfines são propostos para existir em equilíbrio com dithiiranes , três membros CS 2 anéis. As tiossulfinas são freqüentemente invocadas como intermediários nas discussões mecanicistas da química das tionas. Por exemplo, a tiobenzofenona se decompõe após a oxidação em 1,2,4-tritiolano (Ph 2 C) 2 S 3 , que surge através da cicloadição de Ph 2 CSS em seu pai Ph 2 CS.

Veja também

Referências

Links externos e outras leituras