Tiocetona - Thioketone
As tiocetonas (também conhecidas como tionas ou tiocarbonilas ) são compostos organossulfurados relacionados às cetonas convencionais nas quais o oxigênio foi substituído por um enxofre. Em vez de uma estrutura de R 2 C = O, as tiocetonas têm a estrutura R 2 C = S, que é refletida pelo prefixo " tio- " no nome do grupo funcional. As alquiltiocetonas desimpedidas normalmente tendem a formar polímeros ou anéis .
Estrutura e ligação
O comprimento da ligação C = S da tiobenzofenona é 1,63 Å, que é comparável a 1,64 Å, o comprimento da ligação C = S do tioformaldeído, medido na fase gasosa. Devido às interações estéricas, os grupos fenil não são coplanares e o ângulo diédrico SC-CC é de 36 °.
Consistente com a regra da ligação dupla , a maioria das alquil tiocetonas são instáveis em relação à dimerização. A diferença de energia entre os orbitais p do enxofre e do carbono é maior do que entre o oxigênio e o carbono nas cetonas. A diferença relativa em energia e difusidade dos orbitais atômicos de enxofre em comparação com os resultados de carbono em uma sobreposição pobre dos orbitais e o gap de energia entre o HOMO e o LUMO é, portanto, reduzido para C = S em relação a C = O. A notável aparência azul da tiobenzofenona é devido às transições π → π * após a absorção de luz com um comprimento de onda de 314,5 nm.
Métodos preparativos
As tionas são geralmente preparadas a partir de cetonas usando reagentes que trocam átomos S e O. Um reagente comum é o pentassulfeto de fósforo e o reagente relacionado, o reagente de Lawesson . Outros métodos usam uma mistura de cloreto de hidrogênio combinado com sulfeto de hidrogênio . Sulfeto de bis (trimetilsilil) também tem sido empregado.
A tiobenzofenona [(C 6 H 5 ) 2 CS] é um composto azul profundo estável que se dissolve facilmente em solventes orgânicos. Ele fotooxidiza no ar em benzofenona e enxofre. Desde sua descoberta, uma variedade de tionas relacionadas foram preparadas.
Tiossulfinas
Thiosulfines, também chamadas de tiocarbonilo S -sulfetos, são compostos com a fórmula R 2 CSS. Embora parecendo superficialmente ser cumulenos , com a ligação R 2 C = S = S, eles são classificados de forma mais útil como 1,3-dipolo e, de fato, participam de cicloadições 1,3-dipolares . Thiosulfines são propostos para existir em equilíbrio com dithiiranes , três membros CS 2 anéis. As tiossulfinas são freqüentemente invocadas como intermediários nas discussões mecanicistas da química das tionas. Por exemplo, a tiobenzofenona se decompõe após a oxidação em 1,2,4-tritiolano (Ph 2 C) 2 S 3 , que surge através da cicloadição de Ph 2 CSS em seu pai Ph 2 CS.
Veja também
- Thial , para uma descrição dos tioaldeídos.
- Tioceteno
- Tioacetona
Referências
Links externos e outras leituras
- Definição de Selones no Livro de Ouro IUPAC
- Kroto, H .; Landsberg, BM; Suffolk, RJ; Vodden, A. (1974). "Os espectros de fotoelétrons e micro-ondas da espécie instável tioacetaldeído, CH 3 CHS e tioacetona, (CH 3 ) 2 CS". Cartas de Física Química . 29 (2): 265–269. Bibcode : 1974CPL .... 29..265K . doi : 10.1016 / 0009-2614 (74) 85029-3 .