reacção de aza-Diels-Alder - Aza-Diels–Alder reaction

reacção de aza-Diels-Alder
nomeado após Otto Diels
Kurt Alder
tipo de reacção cicloadição
identificadores
RSC ID ontologia RXNO: 0000092

A reacção de aza-Diels-Alder converte iminas e dienos de tetra-hidropiridinas . Esta reacção orgânico é uma modificação da reacção de Diels-Alder . O átomo de azoto pode ser parte do dieno ou o dienófilo .

A reacção aza de Diels-Alder, o âmbito geral

A imina é muitas vezes gerado in situ a partir de uma amina e formaldeído . Um exemplo é a reacção de ciclopentadieno com benzilamina para um aza norborneno .

Aza-Diels-Alder phenylmethylamine.png

No enantiosselectiva de reacção de uma reacção de Diels-Alder (DA) anilina , formaldeído e um ciclohexenona catalisada por (S) - prolina mesmo o dieno é mascarado.

S-prolina enantiosselectiva reacção aza de Diels-Alder

O ciclo catalítico começa com as reacções da amina aromática com o formaldeído para a imina e a reacção da cetona com a prolina para o dieno. O segundo passo, uma ciclização endo trigonometria , é conduzido para uma das duas possíveis enantiómeros (99% ee ), porque o átomo de azoto de imina forma uma ligação de hidrogénio com o ácido carboxílico grupo de prolina na cara Si . A hidrólise do complexo final liberta o produto e regenera o catalisador.

ciclo catalítico para S-prolina reacção enantioselectiva aza de Diels-Alder

Em 2014, Doyle e colaboradores relataram uma Zn (OTf) 2 catalisada [4 + 2] reacção de cicloadição entre dois iminas para formar produtos de tetrahidropirimidina.

Veja também

Referências

  1. ^ N-benzil-2-azanorbornene Paul A. Grieco e Scott D. Larsen Organic Syntheses , Coll. Vol. 8, p.31; Vol. 68, p.206 artigo
  2. ^ Reações diretas Catalytic Enantiosseletiva Aza-Diels-Alder Henrik Sundén, Ismail Ibrahem, Lars Eriksson, Armando Córdova Angewandte Chemie International Edition 4877 2005 Abstract
  3. ^ Mandler, MD; Truong, PM; Zavalij, PY; Doyle, MP Org. Lett. 2014, 16, 740-743.