reacção de aza-Diels-Alder - Aza-Diels–Alder reaction
reacção de aza-Diels-Alder | |
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nomeado após |
Otto Diels Kurt Alder |
tipo de reacção | cicloadição |
identificadores | |
RSC ID ontologia | RXNO: 0000092 |
A reacção de aza-Diels-Alder converte iminas e dienos de tetra-hidropiridinas . Esta reacção orgânico é uma modificação da reacção de Diels-Alder . O átomo de azoto pode ser parte do dieno ou o dienófilo .
A imina é muitas vezes gerado in situ a partir de uma amina e formaldeído . Um exemplo é a reacção de ciclopentadieno com benzilamina para um aza norborneno .
No enantiosselectiva de reacção de uma reacção de Diels-Alder (DA) anilina , formaldeído e um ciclohexenona catalisada por (S) - prolina mesmo o dieno é mascarado.
O ciclo catalítico começa com as reacções da amina aromática com o formaldeído para a imina e a reacção da cetona com a prolina para o dieno. O segundo passo, uma ciclização endo trigonometria , é conduzido para uma das duas possíveis enantiómeros (99% ee ), porque o átomo de azoto de imina forma uma ligação de hidrogénio com o ácido carboxílico grupo de prolina na cara Si . A hidrólise do complexo final liberta o produto e regenera o catalisador.
Em 2014, Doyle e colaboradores relataram uma Zn (OTf) 2 catalisada [4 + 2] reacção de cicloadição entre dois iminas para formar produtos de tetrahidropirimidina.
Veja também
Referências
- ^ N-benzil-2-azanorbornene Paul A. Grieco e Scott D. Larsen Organic Syntheses , Coll. Vol. 8, p.31; Vol. 68, p.206 artigo
- ^ Reações diretas Catalytic Enantiosseletiva Aza-Diels-Alder Henrik Sundén, Ismail Ibrahem, Lars Eriksson, Armando Córdova Angewandte Chemie International Edition 4877 2005 Abstract
- ^ Mandler, MD; Truong, PM; Zavalij, PY; Doyle, MP Org. Lett. 2014, 16, 740-743.