Bifenileno - Biphenylene
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| Nomes | |
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Nome IUPAC preferido
Bifenileno |
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| Outros nomes
Difenileno
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| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol )
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| ChEBI | |
| ChemSpider | |
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100.217.287 
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PubChem CID
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Painel CompTox ( EPA )
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| Propriedades | |
| C 12 H 8 | |
| Massa molar | 152,196 g · mol −1 |
| Aparência | Sólido |
| Ponto de fusão | 109 a 111 ° C (228 a 232 ° F; 382 a 384 K) |
| Compostos relacionados | |
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benzeno ciclobuteno ciclobutadieno |
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Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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 verificar (o que é ?)
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| Referências da Infobox | |
Bifenileno é um composto orgânico com a fórmula (C 6 H 4 ) 2 . É um sólido amarelado e pálido com um odor parecido com o do feno. Apesar de sua estrutura incomum, ele se comporta como um hidrocarboneto aromático policíclico tradicional .
União
As propriedades espectrais e químicas mostram a influência do anel central [4n], levando a considerável interesse no sistema em termos de seu grau de aromaticidade diminuída . Questões de alternância de ligações e correntes de anel foram investigadas repetidamente. Ambos os estudos de difração de raios-X e difração de elétrons mostram uma considerável alternância de comprimentos de ligação, com as ligações em ponte entre os anéis benzenoides tendo o comprimento incomumente grande de 1,524 Å. A separação dos anéis também é refletida pela ausência da transmissão dos efeitos dos substituintes do NMR através do anel central [4n]. No entanto, evidências de RMN mais sensíveis , e particularmente o deslocamento de ressonâncias de prótons para campo alto, indicam a existência de deslocalização de elétrons no anel central [4n]. Este deslocamento para cima foi interpretado em termos de correntes diminuídas no anel benzenoide, com ou sem uma corrente de anel paramagnética no anel central [4n]. As medições de suscetibilidade magnética também mostram uma diminuição da exaltação diamagnética e da anisotropia diamagnética , em relação aos sistemas puros comparáveis [4n + 2], o que também é consistente com uma redução do diamagnetismo da corrente do anel . A estrutura eletrônica do bifenileno na fase gasosa possui o HOMO com uma energia de ligação de 7,8 eV. hidrocarboneto policíclico alternante composto de dois anéis de benzeno unidos por um par de ligações mútuas (em oposição a uma fusão de anel normal ), formando assim um sistema de areno 6-4-6. A estrutura plana resultante foi um dos primeiros sistemas π-eletrônicos de hidrocarbonetos descobertos a mostrar evidências de antiaromaticidade .
Preparação
O bifenileno foi sintetizado pela primeira vez por Lothrop em 1941. A estrutura do bifenileno também pode ser entendida como um dímero do intermediário reativo benzina , que na verdade serve como uma via de síntese principal, por aquecimento do zwitterion benzenodiazônio-2-carboxilato preparado a partir do ácido 2-aminobenzóico . Outra abordagem é por N -amination de 1 H -benzotriazole com hidroxilamina- O -sulfónico . O produto principal, 1-aminobenzotriazol, forma benzina em um rendimento quase quantitativo por oxidação com acetato de chumbo (IV) , que rapidamente se dimeriza em bifenileno com bons rendimentos.
Bifenilenos superiores
Policiclos contendo o núcleo de bifenileno também foram preparados, alguns tendo considerável caráter antiaromático. Em geral, anéis adicionais de 6 membros adicionam mais caráter aromático, e anéis adicionais de 4 membros e 8 membros adicionam caráter anti-aromático. No entanto, as naturezas exatas das adições e fusões afetam grandemente as perturbações do sistema de bifenileno, com muitas fusões resultando em estabilização contra-intuitiva por [4n] anéis, ou desestabilização por anéis de 6 membros. Isso levou a um interesse significativo nos sistemas por parte de químicos teóricos e teóricos de grafos. Mesmo uma folha de carbono bidimensional completa com subunidades semelhantes a bifenileno foi proposta e foi investigada em profundidade por meios teóricos, encontrando um gap direto de banda tecnologicamente relevante de ca. 1 eV, energias de ligação excitônica de ca. 500 meV e potencial como sensor de gás.
Rede
Os pesquisadores sintetizaram uma folha de bifenileno consistindo de átomos de carbono hibridizados com sp2 que formaram anéis de quatro, seis e oito membros em uma superfície lisa de ouro. Uma desidrofluoração de interpolímero de duas etapas de baixo para cima de uma polimerização de molécula de terfenil halogenada adsorvida rendeu anéis ultra-planos de quatro e oito membros. O alótropo resultante era metálico.