Cuprate - Cuprate
Cuprato se refere vagamente a um material que pode ser visto como contendo complexos aniônicos de cobre . Os exemplos incluem tetracloridocuprato ([CuCl 4 ] 2− ), o supercondutor YBa 2 Cu 3 O 7 e os organocupratos (por exemplo, dimetilcuprato [Cu (CH 3 ) 2 ] - ). O termo cuprates deriva da palavra latina para cobre, cuprum . O termo é usado principalmente em três contextos: materiais óxidos , complexos de coordenação aniônica e compostos de organocobre aniônicos .
Óxidos
Um dos cupratos à base de óxido mais simples é o óxido de cobre (III) KCuO 2 . Esta espécie pode ser vista como o sal de K + do polianião [ CuO-
2] n . Como tal, o material é classificado como cuprato. Este sólido diamagnético azul escuro é produzido pelo aquecimento de peróxido de potássio e óxido de cobre (II) em uma atmosfera de oxigênio:
- K 2 O 2 + 2 CuO → 2 KCuO 2
Complexos de coordenação
O cobre forma muitos complexos de coordenação aniônica com ligantes carregados negativamente, como cianeto, hidróxido, halogenetos, bem como alquilos e arilos.
Cobre (I)
Os cupratos contendo cobre (I) tendem a ser incolores, refletindo sua configuração d 10 . As estruturas variam de 2 coordenadas lineares, planares trigonais e tetraédricas. Os exemplos incluem dicloro e triclorocupratos, isto é, linear [CuCl 2 ] - e trigonal planar [CuCl 3 ] 2− . O cianeto dá complexos análogos, mas também o tetracianocuprato trianiônico (I), [Cu (CN) 4 ] 3− . O dicianocuprato (I) existe em motivos moleculares ou poliméricos, dependendo do contra-cátion.
Cobre (II)
Os clorocupratos incluem triclorocuprato (II) [CuCl 3 ] - , que é dimérico, tetraclorocuprato quadrado-plano (II) [CuCl 4 ] 2− e pentaclorocuprato (II) [CuCl 5 ] 3− . Complexos de clorocuprato (II) de 3 coordenadas são raros.
Os complexos de tetraclorocuprato (II) tendem a adotar geometria tetraédrica achatada com cores laranja.
O tetrahidroxicuprato de sódio (Na 2 [Cu (OH) 4 ]) é um exemplo de um complexo de hidróxido homoléptico (todos os ligantes são iguais).
- Cu (OH) 2 + 2 NaOH → Na 2 Cu (OH) 4
Cobre (III) e cobre (IV)
Hexafluorocuprato (III) [CuF 6 ] 3− e hexafluorocuprato (IV) [CuF 6 ] 2− são exemplos raros de complexos de cobre (III) e cobre (IV). Eles são fortes agentes oxidantes .
Cupratos orgânicos
Os cupratos têm um papel na síntese orgânica . Eles são invariavelmente Cu (I), embora Cu (II) ou mesmo Cu (III) intermediários sejam invocados em alguns mecanismos. Os cupratos orgânicos geralmente têm as fórmulas idealizadas [CuR 2 ] - e [CuR 3 ] 2− , onde R é um alquil ou aril. Estes reagentes podem ser utilizados como reagentes alquilantes nucleofílicos .