Tetracarbonilferrato dissódico - Disodium tetracarbonylferrate

Tetracarbonilferrato dissódico
Tetracarbonylferrate dissódico.png
Nomes
Nome IUPAC
tetracarbonilferrato dissódico
Nome IUPAC sistemático
tetracarbonilferrato dissódico
Outros nomes
tetracarbonil dissódico de ferro, reagente de Collman
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ECHA InfoCard 100.035.395 Edite isso no Wikidata
Número EC
  • InChI = 1S / 4CHO.Fe.2Na / c4 * 1-2 ;;; / h4 * 1H ;;; / q4 * -1; +2; 2 * + 1
    Chave: JSMIGIAJTPRDEQ-UHFFFAOYSA-N
  • [CH -] = O. [CH -] = O. [CH -] = O. [CH -] = O. [Na +]. [Na +]. [Fe + 2]
Propriedades
C 4 FeNa 2 O 4
Massa molar 213,87
Aparência Sólido incolor
Densidade 2,16 g / cm 3 , sólido
Decompõe-se
Solubilidade tetrahidrofurano , dimetilformamida , dioxano
Estrutura
Tetraedro distorcido
Tetraédrico
Perigos
Riscos principais Pirofórico
Compostos relacionados
Compostos relacionados
Pentacarbonil de ferro
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

Tetracarbonilferrato dissódico é o composto organo - ferro com a fórmula Na 2 [Fe (CO) 4 ]. É sempre usado como solvato, por exemplo, com tetra - hidrofurano ou dimetoxietano . que se ligam ao cátion de sódio. Um sólido incolor sensível ao oxigênio , é um reagente em pesquisas organometálicas e químicas orgânicas. O sal de sódio solvatado com dioxano é conhecido como reagente de Collman , em reconhecimento a James P. Collman , um dos primeiros divulgadores de seu uso.

Estrutura

O dianião [Fe (CO) 4 ] 2− é isoeletrônico com Ni (CO) 4 . O centro do ferro é tetraédrico, com interações Na + --- OCFe. É comumente usado com dioxano complexado ao cátion de sódio.

Síntese

O reagente foi originalmente gerado in situ reduzindo o ferro pentacarbonil com amálgama de sódio. A síntese moderna usa naftaleno de sódio ou cetis de benzofenona de sódio como redutores:

Fe (CO) 5 + 2 Na → Na 2 [Fe (CO) 4 ] + CO

Quando uma deficiência de sódio é usada, a redução produz octacarbonil di ferrato amarelo profundo :

2 Fe (CO) 5 + 2 Na → Na 2 [Fe 2 (CO) 8 ] + 2 CO

Alguns métodos especializados não começam com carbonil de ferro.

Reações

É usado para sintetizar aldeídos a partir de haletos de alquila. O reagente foi originalmente descrito para a conversão de brometos de alquil primários nos aldeídos correspondentes em uma reação de duas etapas, "um só recipiente":

Na 2 [Fe (CO) 4 ] + RBr → Na [RFe (CO) 4 ] + NaBr

Esta solução é, em seguida, tratou-se sequencialmente com PPh 3 e, em seguida, o ácido acético , para dar o aldeído, RCHO.

O tetracarbonilferrato dissódico pode ser usado para converter cloretos de ácido em aldeídos. Esta reação prossegue através da intermediação do complexo acil de ferro .

Na 2 [Fe (CO) 4 ] + RCOCl → Na [RC (O) Fe (CO) 4 ] + NaCl
Na [RC (O) Fe (CO) 4 ] + HCl → RCHO + "Fe (CO) 4 " + NaCl

Tetracarbonilferrato dissódico reage com haletos de alquil (RX) para produzir complexos de alquil:

Na 2 [Fe (CO) 4 ] + RX → Na [RFe (CO) 4 ] + NaX

Esses alquilos de ferro podem ser convertidos no ácido carboxílico correspondente e halogenetos de ácido :

Na [RFe (CO) 4 ] + O 2 , H + → relevant RCO 2 H + Fe ...
Na [RFe (CO) 4 ] + 2 X 2 → RC (O) X + FeX 2 + 3 CO + NaX


Referências

Leitura adicional