Tetracarbonilferrato dissódico - Disodium tetracarbonylferrate
Nomes | |
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Nome IUPAC
tetracarbonilferrato dissódico
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Nome IUPAC sistemático
tetracarbonilferrato dissódico |
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Outros nomes
tetracarbonil dissódico de ferro, reagente de Collman
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Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol )
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ECHA InfoCard | 100.035.395 |
Número EC | |
PubChem CID
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Propriedades | |
C 4 FeNa 2 O 4 | |
Massa molar | 213,87 |
Aparência | Sólido incolor |
Densidade | 2,16 g / cm 3 , sólido |
Decompõe-se | |
Solubilidade | tetrahidrofurano , dimetilformamida , dioxano |
Estrutura | |
Tetraedro distorcido | |
Tetraédrico | |
Perigos | |
Riscos principais | Pirofórico |
Compostos relacionados | |
Compostos relacionados
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Pentacarbonil de ferro |
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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verificar (o que é ?) | |
Referências da Infobox | |
Tetracarbonilferrato dissódico é o composto organo - ferro com a fórmula Na 2 [Fe (CO) 4 ]. É sempre usado como solvato, por exemplo, com tetra - hidrofurano ou dimetoxietano . que se ligam ao cátion de sódio. Um sólido incolor sensível ao oxigênio , é um reagente em pesquisas organometálicas e químicas orgânicas. O sal de sódio solvatado com dioxano é conhecido como reagente de Collman , em reconhecimento a James P. Collman , um dos primeiros divulgadores de seu uso.
Estrutura
O dianião [Fe (CO) 4 ] 2− é isoeletrônico com Ni (CO) 4 . O centro do ferro é tetraédrico, com interações Na + --- OCFe. É comumente usado com dioxano complexado ao cátion de sódio.
Síntese
O reagente foi originalmente gerado in situ reduzindo o ferro pentacarbonil com amálgama de sódio. A síntese moderna usa naftaleno de sódio ou cetis de benzofenona de sódio como redutores:
- Fe (CO) 5 + 2 Na → Na 2 [Fe (CO) 4 ] + CO
Quando uma deficiência de sódio é usada, a redução produz octacarbonil di ferrato amarelo profundo :
- 2 Fe (CO) 5 + 2 Na → Na 2 [Fe 2 (CO) 8 ] + 2 CO
Alguns métodos especializados não começam com carbonil de ferro.
Reações
É usado para sintetizar aldeídos a partir de haletos de alquila. O reagente foi originalmente descrito para a conversão de brometos de alquil primários nos aldeídos correspondentes em uma reação de duas etapas, "um só recipiente":
- Na 2 [Fe (CO) 4 ] + RBr → Na [RFe (CO) 4 ] + NaBr
Esta solução é, em seguida, tratou-se sequencialmente com PPh 3 e, em seguida, o ácido acético , para dar o aldeído, RCHO.
O tetracarbonilferrato dissódico pode ser usado para converter cloretos de ácido em aldeídos. Esta reação prossegue através da intermediação do complexo acil de ferro .
- Na 2 [Fe (CO) 4 ] + RCOCl → Na [RC (O) Fe (CO) 4 ] + NaCl
- Na [RC (O) Fe (CO) 4 ] + HCl → RCHO + "Fe (CO) 4 " + NaCl
Tetracarbonilferrato dissódico reage com haletos de alquil (RX) para produzir complexos de alquil:
- Na 2 [Fe (CO) 4 ] + RX → Na [RFe (CO) 4 ] + NaX
Esses alquilos de ferro podem ser convertidos no ácido carboxílico correspondente e halogenetos de ácido :
- Na [RFe (CO) 4 ] + O 2 , H + → relevant RCO 2 H + Fe ...
- Na [RFe (CO) 4 ] + 2 X 2 → RC (O) X + FeX 2 + 3 CO + NaX
Referências
Leitura adicional
- Collman, JP (1975). "Disodium Tetracarbonylferrate, a Transition Metal Analog of a Grignard Reagent". Contas de pesquisa química . 8 (10): 342–347. doi : 10.1021 / ar50094a004 .
- Ungurenasu, C .; Cotzur, C. (1982). "Tetracarbonilferrato dissódico: um reagente para funcionalização de ácidos de polímeros halogenados". Polymer Bulletin . 6 (5–6): 299–303. doi : 10.1007 / BF00255401 .
- Hieber, VW; Braun, G. (1959). "Notizen:" Rheniumcarbonylwasserstoff "und Methylpentacarbonylrhenium". Zeitschrift für Naturforschung B . 14 (2): 132–133. doi : 10.1515 / znb-1959-0214 .