Catalisador Kaminsky - Kaminsky catalyst
Um catalisador Kaminsky é um sistema catalítico para polimerização de alceno . Os catalisadores Kaminsky são baseados em metalocenos de metais de transição do grupo 4 (Ti, Zr, Hf) ativados com metilaluminoxano (MAO). Essas e outras inovações inspiraram o desenvolvimento de novas classes de catalisadores que, por sua vez, levaram à comercialização de novas poliolefinas de engenharia.
Um complexo de organotitânio de geometria restrita na forma de cloreto (inativo)
Desenvolvimento de catalisador
Antes de Kaminsky, os cloretos de titânio suportados em vários materiais eram amplamente usados (e ainda são) como catalisadores heterogêneos para polimerização de alceno. Esses haletos são normalmente ativados por tratamento com trimetilalumínio . Kaminsky descobriu que o titanoceno e complexos relacionados emulavam alguns aspectos desses catalisadores Ziegler-Natta, mas com baixa atividade. Ele subsequentemente descobriu que uma alta atividade poderia ser alcançada após a ativação desses metalocenos com metilaluminoxano (MAO). A MAO desempenha duas funções: (i) alquilação do haleto de metaloceno e (ii) abstração de um ligante aniônico (cloreto ou metil) para dar um catalisador eletrofílico com um local de coordenação lábil.
Design de ligando
A descoberta de Kaminsky de catalisadores homogêneos de alta atividade e bem definidos levou a muitas inovações no projeto de novos ligantes de ciclopentadienil. Estes incluem inovações ANSA-metalocenos , C s ligandos de fluorenilo Cp--symmetric, catalisadores de geometria constrangida , alguns catalisadores de inspiração Kaminsky usar de quirais metalocenos em ponte que ciclopentadienilo anéis. Essas inovações possibilitaram a polimerização altamente estereosseletiva (ou estereorregular) de α-olefinas , algumas das quais já foram comercializadas.
