Reação de Varrentrapp - Varrentrapp reaction
A reação Varrentrapp , também chamada de degradação Varrentrapp , é uma reação conhecida na química orgânica . É o nome de Franz Varrentrapp, que descreveu esta reação em 1840. A reação envolve a degradação de um ácido carboxílico insaturado em ácido acético e um segundo ácido, encurtado por dois carbonos. A fragmentação é induzida pela ação do álcali fundido .
Estequiometria e mecanismo
Abaixo, o mecanismo de reação é mostrado para a degradação do ácido ( E ) -4-hexenóico.
Primeiro, a hidroxila reage com a potassa cáustica 1 . Após duas condensações, um composto com dois mesômeros é construído 3a e 3b . Após outra condensação, um átomo de carbono carregado negativo é gerado 4 . Após um rearranjo, o composto intermediário (5) é construído. Este reage com um hidroxidion da potassa cáustica 6 . Na próxima etapa, a molécula se dissocia em duas partes 7 e 8 . (8) é protonado e constrói o derivado de ácido acético (9) . O segundo composto (7) reage com hidróxido e um ácido carbônico encurtado é gerado 10 .
Informações adicionais são obtidas pelo estudo da reação de Varrentrapp para a conversão de ácido palmítico em ácido palmítico. Se a reação for extinta antes da formação do acetato, o ácido C18 recuperado consiste em numerosos isômeros de ácido octadecenóico (mas não ácido α, β-octadecenóico). Esta observação sugere que a base (KOH) isomeriza a ligação dupla. Especula-se que isso ocorra por meio da desprotonação dos C-H alílicos.
Da mesma forma, o ácido cinâmico é convertido em ácido benzóico .
Formulários
As condições de reação são severas: hidróxido de potássio fundido médio a temperaturas na faixa de 250 a 300 ° C. A reação tem alguma importância na elucidação da estrutura de certos ácidos graxos , mas tem pouco valor sintético prático. A reação Varrentrapp original de 1840 dizia respeito à conversão de oleato em palmitato e acetato .