Diradical - Diradical
Um diradical em química orgânica é uma espécie molecular com dois elétrons ocupando orbitais moleculares degenerados (MO). O termo "diradical" é usado principalmente para descrever compostos orgânicos , onde a maioria dos diradicais são extremamente reativos e, na verdade, raramente são isolados. Diradicais são moléculas de elétrons pares, mas têm uma ligação a menos do que o número permitido pela regra do octeto .
Estados de rotação
Diradicais geralmente são trigêmeos . As frases singleto e tripleto são derivadas da multiplicidade de estados de diradicais na ressonância do spin do elétron : um diradical singleto tem um estado (S = 0, Ms = 2 * 0 + 1 = 1, ms = 0) e não exibe nenhum sinal em EPR e um tripleto diradical tem 3 estados (S = 1, Ms = 2 * 1 + 1 = 3, ms = -1; 0; 1) e mostra em EPR 2 picos (se não houver divisão hiperfina).
O estado tripleto tem número quântico de spin total S = 1 e é paramagnético . O estado singlete tem S = 0 e é diamagnético . A degenerescência de cada estado é a multiplicidade 2S + 1.
Exemplos de diradicais
Estáveis, isoláveis, diradicais incluem oxigênio singlete e oxigênio tripleto . Outros diradicais importantes são certos carbenos e nitrenos . Diradicais menos conhecidos são íons de nitrênio , cadeias de carbono e as chamadas moléculas orgânicas não-Kekulé, nas quais os elétrons residem em diferentes átomos de carbono.
Na química inorgânica, o conceito de diradical não é aplicado, embora muitos complexos de metal tenham estados fundamentais tripletos.
Leitura adicional
- "Diradicals" . Meta-synthesis.com.
- Pedersen, S .; Herek, JL; Zewail, AH (1994). "A Validade da Hipótese" Diradical ": Estudos Femtoscond Diretos das Estruturas do Estado de Transição". Ciência . 266 (5189): 1359–1364. Bibcode : 1994Sci ... 266.1359P . doi : 10.1126 / science.266.5189.1359 . PMID 17772843 .
- Zewail, AH (2000). "Femtochemistry: Atomic-Scale Dynamics of the Chemical Bond Using Ultrafast Lasers (Nobel Lecture)". Angewandte Chemie International Edition . 39 (15): 2586–2631. doi : 10.1002 / 1521-3773 (20000804) 39:15 <2586 :: AID-ANIE2586> 3.0.CO; 2-O . PMID 10934390 .