Reação Sakurai - Sakurai reaction

A reação Sakurai (também conhecida como reação Hosomi – Sakurai ) é a reação química de eletrófilos de carbono (como uma cetona mostrada aqui) com silanos alílicos catalisados ​​por ácidos de Lewis fortes . Recebeu o nome dos químicos Akira Hosomi e Hideki Sakurai .

A ativação do ácido de Lewis é essencial para a reação completa. Ácidos de Lewis fortes, como tetracloreto de titânio , trifluoreto de boro , tetracloreto de estanho e AlCl (Et) _2, são todos eficazes na promoção da reação de Hosomi. A reação é um tipo de deslocamento alil eletrofílico com formação de um carbocátion beta-silil intermediário. A força motriz é a estabilização do referido carbocátion pelo efeito beta-silício .

Várias reações

A reação Hosomi-Sakurai pode ser realizada em vários grupos funcionais. É necessário um carvão eletrofílico, ativado por um ácido de Lewis. Abaixo está uma lista de diferentes grupos funcionais que podem ser usados ​​na reação Hosomi – Sakurai.

Mecanismo

Figura 1: Reação de Hosomi-Sakurai mostrando alilação de uma cetona

Figura 2: Reação de Hosomi-Sakurai mostrando alilação de uma enona

As reações de Hosomi-Sakurai são reações de alilação que envolvem o uso de alil silanos como reagentes de alilmetal. Esta seção demonstra exemplos de alilação de diferentes grupos cetônicos. Na figura 1, a alilação de uma carbonil cetona (composto contendo um grupo cetona e dois grupos funcionais diferentes) foi mostrada. Na reação dada, o composto eletrofílico (carbono com um grupo cetona) é tratado com tetracloreto de titânio, um ácido de Lewis forte e aliltrimetilsilano. De acordo com o princípio geral, o ácido de Lewis primeiro ativa o carbono eletrofílico na presença de aliltrimetilsilano, que então sofre ataque nucleofílico de elétrons no silano alílico. O silício desempenha um papel fundamental na estabilização do carbocátion do carbono na posição β. A reação de Hosomi-Sakurai também é aplicável para outros grupos funcionais, como enonas , onde a adição de conjugado é geralmente vista. Na figura 2, a reação Hosomi- Sakurai foi mostrada usando uma cetona cinamoil. Esta reação segue o mesmo mecanismo da reação anterior mostrada aqui.

Estabilização do efeito beta-silício

Conforme exibido no mecanismo, a reação Hosomi-Sakurai passa por um intermediário carbocátio secundário. Os carbocatões secundários são inerentemente instáveis, no entanto, o efeito β-silício do átomo de silício estabiliza o carbocáton. O silício é capaz de doar em um orbital p vazio, e o orbital de silício é compartilhado entre os dois carbonos. Isso estabiliza a carga positiva em 3 orbitais. Outro termo para o efeito do β-silício é hiperconjugação do silício. Essa interação é essencial para que a reação seja concluída.

Veja também

• Reação de Grignard

Referências

links externos

• Reação Hosomi-Sakurai @ www.organic-chemistry.org Link
• Akira Hosomi HP