Dímero de cloreto de alilpaládio - Allylpalladium chloride dimer

Dímero de cloreto de alilpaládio (II)
Allylpalladium-cloreto-dímero-3D-balls.png
-AllPdCl-2.png
Nomes
Nome IUPAC
Dímero de cloreto de alilpaládio (II)
Outros nomes
Dímero de cloreto de alilpaládio
bis (alil) di-μ-cloro-dipaládio (II)
APC
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.031.423 Edite isso no Wikidata
Número EC
  • InChI = 1S / 2C3H5.2ClH.2Pd / c2 * 1-3-2 ;;;; / h2 * 3H, 1-2H2; 2 * 1H ;; / q ;;;; 2 * + 1 / p-2  Verifica Y
    Chave: TWKVUTXHANJYGH-UHFFFAOYSA-L  Verifica Y
  • InChI = 1 / 2C3H5.2ClH.2Pd / c2 * 1-3-2 ;;;; / h2 * 3H, 1-2H2; 2 * 1H ;; / q ;;;; 2 * + 1 / p-2 / r2C3H5ClPd / c2 * 1-2-3-5-4 / h2 * 2H, 1,3H2
    Chave: TWKVUTXHANJYGH-NNVIZEFPAF
  • Cl [Pd] CC = CC = CC [Pd] Cl
Propriedades
C 6 H 10 Cl 2 Pd 2
Massa molar 365,85 g / mol
Aparência Sólido amarelo pálido cristalino
Densidade Sólido
Ponto de fusão decomp a 155-156 ° C
Insolúvel
Solubilidade em outros solventes Clorofórmio
benzeno
acetona
metanol
Estrutura
monoclínico
P2 1 / n, No. 14
2
Perigos
Ficha de dados de segurança http://www.colonialmetals.com/pdf/5048.pdf
Pictogramas GHS GHS07: Nocivo
Palavra-sinal GHS Aviso
H302 , H312 , H315 , H319 , H332 , H335
P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301 + 312 , P302 + 352 , P304 + 312 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P322 , P330 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P363 , P403 + 233 , P405 , P501
Compostos relacionados
Compostos relacionados
(η 3 -alil) (η5 - ciclopentadienil) paládio (II)
di-μ-clorobis (crotil) dipaládio
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

O dímero de cloreto de alilpaládio (II) (APC) é um composto químico com a fórmula [( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl] 2 . Este composto amarelo estável ao ar é um importante catalisador usado em síntese orgânica . É um dos complexos de alila de metal de transição mais amplamente usados .

Estrutura

O composto tem uma estrutura dimérica que é centrosimétrica . Cada grupo alil encontra-se em um plano em um ângulo de cerca de 111,5 ° com o quadrado formado pelos átomos de paládio e carbono, e as distâncias Pd-C são todas iguais. Sua célula unitária é monoclínica.

Síntese

O composto é preparado purgando o monóxido de carbono através de uma solução aquosa metanólica de tetracloropaladato de sódio (preparada a partir de cloreto de paládio (II) e cloreto de sódio ) e cloreto de alila .

2 Na 2 PdCl 4   + 2 CH 2 = CHCH 2 Cl + 2 CO + 2 H 2 O → [(η 3 -C 3 H 5 ) PdCl] 2   + 4 NaCl + 2 CO 2   + 4 HCl

Outro método é a reação de propeno com trifluoroacetato de paládio (II) , seguido por troca iônica com cloreto:

2 (CF 3 COO) 2 Pd + 2 CH 2 = CHCH 3 → [(η 3 -C 3 H 5 ) Pd (CF 3 COO)] 2
[(η 3 -C 3 H 5 ) Pd (CF 3 COO)] 2 + 2 Cl - → [(η 3 -C 3 H 5 ) PdCl] 2 + 2 CF 3 COO -

Reações

APC reage com fontes de ânion ciclopentadienil para dar o correspondente 18e - complexo ciclopentadienil alil paládio :

[(η 3 -C 3 H 5 ) PdCl] 2   + 2 NaC 5 H 5   → 2 [(η 5 -C 5 H 5 ) Pd (η 3 -C 3 H 5 )] + 2 NaCl

O dímero reage com uma variedade de bases de Lewis (: B) para formar adutos ( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl: B. Sua reação com a piridina e a entalpia correspondente são:

1/2 [( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl] 2 +: NC 5 H 5 → ( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl: NC 5 H 5   Δ H = −30,1 kJ mol −1

Esta entalpia corresponde à mudança de entalpia para uma reação formando um mole do produto, ( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl: NC 5 H 5 , a partir do dímero de ácido. A energia de dissociação para o dímero de Pd, que é uma contribuição de energia antes da reação com o doador,

[( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl] 2 → 2 ( η 3 -C 3 H 5 ) PdCl

foi determinado pelo modelo ECW como sendo 28 kJ mol −1 .

APC catalisa muitas reações orgânicas, como acoplamento cruzado , adição nucleofílica a dienos e decomposição de compostos diazo em carbenos reativos . É também um precursor útil de outros catalisadores de Pd.

Referências

  1. ^ a b Smith, AE (1965). "A estrutura do complexo de cloreto de alilpaládio (C3H5PdCl) 2 a -140 ° C" . Acta Crystallographica . 18 (3): 331–340. doi : 10.1107 / S0365110X65000774 . ISSN   0365-110X .
  2. ^ a b Tatsuno, Y .; Yoshida, T .; Otsuka, S. "(η 3 -alil) paládio (II) Complexes" Inorganic Syntheses , 1990, volume 28, páginas 342-345. ISBN   0-471-52619-3
  3. ^ a b Godleski, Stephen A .; Michelet, Véronique; Genêt, Jean-Pierre (2006), "Bis (allyl) di-μ-chlorodipalladium" , Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis , Chichester, UK: John Wiley & Sons, Ltd, doi : 10.1002 / 047084289x.rb098s.pub2 , ISBN   978-0-471-93623-7 , recuperado em 06-09-2020