Diiron nonacarbonyl - Diiron nonacarbonyl

Diiron nonacarbonyl
Diiron nonacarbonyl
Diiron nonacarbonyl
Amostra de diiron nonacarbonyl
Nomes
Nome IUPAC
Diiron nonacarbonyl, tri-μ-carbonyl-bis (tricarbonyliron) ( Fe — Fe )
Outros nomes
Eneacarbonil de ferro
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.035.765 Edite isso no Wikidata
Número EC
Propriedades
Fe 2 C 9 O 9
Massa molar 363,78 g / mol
Aparência cristais laranja
Densidade 2,08 g / cm 3
Ponto de fusão decompõe-se a 100 ° C
Ponto de ebulição decompõe-se
insolúvel
Estrutura
0 D
Perigos
Riscos principais Tóxico
Pictogramas GHS GHS02: InflamávelGHS05: CorrosivoGHS06: Tóxico
Palavra-sinal GHS Perigo
Compostos relacionados
Carbonilos de ferro relacionados
Ferro pentacarbonil
Triiron dodecacarbonil
Compostos relacionados
Dimanganês decacarbonil
Dicobalt octacarbonil
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

Diiron nonacarbonyl é um composto inorgânico com a fórmula Fe 2 (CO) 9 . Este carbonil metálico é um reagente importante em química organometálica e de uso ocasional em síntese orgânica . É uma fonte mais reativa de Fe (0) do que Fe (CO) 5 e menos perigosa de manusear porque não é volátil. Este sólido laranja micáceo é virtualmente insolúvel em todos os solventes comuns.

Síntese e estrutura

Seguindo o método original, a fotólise de uma solução de ácido acético de Fe (CO) 5 produz Fe 2 (CO) 9 com bom rendimento:

2 Fe (CO) 5 → Fe 2 (CO) 9 + CO

Fe 2 (CO) 9 consiste em um par de centros de Fe (CO) 3 ligados por três ligantes de CO em ponte. Embora livros didáticos mais antigos mostrem uma ligação Fe-Fe consistente com a regra dos 18 elétrons (8 elétrons de valência do Fe, dois de cada carbonilas terminais, uma das carbonilas em ponte e um do outro átomo de Fe na ligação metal-metal), análises teóricas indicaram consistentemente a ausência de uma ligação Fe-Fe direta: este último modelo propõe uma " ligação banana " Fe-C-Fe de três centros e dois elétrons para uma das carbonilas em ponte. O isômero menor foi cristalizado junto com C 60 . Os átomos de ferro são equivalentes e geometria molecular octaédrica . A elucidação da estrutura do Fe 2 (CO) 9 mostrou-se desafiadora, pois sua baixa solubilidade inibe o crescimento de cristais. O espectro de Mõssbauer revela um quadrupolo dupleto, consistente com a D 3h estrutura -symmetric.

Reações

Fe 2 (CO) 9 é um precursor de compostos do tipo Fe (CO) 4 L e Fe (CO) 3 (dieno). Essas sínteses são normalmente conduzidas em solução de THF . Nessas conversões, é proposto que pequenas quantidades de Fe 2 (CO) 9 se dissolvam de acordo com a seguinte reação:

Fe 2 (CO) 9 → Fe (CO) 5 + Fe (CO) 4 (THF)

A adição oxidativa de brometo de alil ao diiron nonacarbonil dá o derivado de ferro alil (II):

Fe 2 (CO) 9 + BrCH 2 CH = CH 2 → FeBr (CO) 3 (C 3 H 5 ) + CO + Fe (CO) 5

O tricarbonil ciclobutadieno-ferro é preparado de forma semelhante usando 3,4-diclorociclobuteno:

C 4 H 4 Cl 2 + 2 Fe 2 (CO) 9 → (C 4 H 4 ) Fe (CO) 3 + 2 Fe (CO) 5 + 2 CO + 2 FeCl 2 .

O Fe 2 (CO) 9 também tem sido empregado na síntese de ciclopentadienonas via net [2 + 3] - cicloadição de dibromocetonas, conhecida como reação de Noyori [3 + 2].

A fotólise UV / vis de baixa temperatura de Fe 2 (CO) 9 produz o complexo insaturado Fe 2 (CO) 8 , produzindo isômeros com ponte e sem ponte de CO.

Referências