Bifenil polibromado - Polybrominated biphenyl

Estrutura de bifenilos polibromados

Os bifenilos polibromados ( PBBs ), também chamados de bifenilos bromados ou polibromobifenilos , são um grupo de produtos químicos manufaturados que consistem em derivados poli- halogenados de um núcleo de bifenil . Seus análogos de cloro são os PCBs . Embora antes amplamente usados ​​comercialmente, os PBBs são agora substâncias controladas sob a Diretiva de Restrição de Substâncias Perigosas , que limita seu uso em produtos elétricos e eletrônicos vendidos na UE.

Características

PBBs geralmente existem como sólidos incolores a esbranquiçados. PBBs amolecem a 72 graus Celsius e se decompõem acima de 300 graus Celsius. Eles têm baixa pressão de vapor , são muito solúveis em benzeno e tolueno e insolúveis em água . Eles são degradados pela luz ultravioleta .

Aplicativo

Os PBBs são usados ​​como retardadores de chama do grupo dos retardadores de chama bromados . Eles são adicionados a plásticos usados ​​em produtos como eletrodomésticos , têxteis , espumas de plástico , gabinetes de laptop , etc. para torná-los difíceis de queimar.

Um número de PBB substituídos encontrou aplicação em medicina, nomeadamente bromophene e bromofenofos .

Riscos para a saúde

A exposição ao estereoisômero coplanar 3,3 ', 4,4', 5,5'-hexabromobifenil (mas não ao estereoisômero não coplanar) em camundongos geneticamente suscetíveis é conhecido por causar imunotoxicidade e distúrbios relacionados ao sistema nervoso central, e até mesmo em doses tão baixas quanto 2,5 mg / kg, são observadas mortes neonatais em excesso ( LD 50 é de 5–10 mg / kg). O mecanismo de toxicidade é o estresse oxidativo celular pela ativação do receptor de aril hidrocarboneto .

Há evidências de que a exposição pré e pós-natal ao PBB em meninas leva à menarca mais cedo.

Os primeiros estudos sobre os efeitos dos PBBs em seres humanos preocuparam-se com as pessoas em Michigan , Estados Unidos, que consumiam produtos de origem animal contaminados com PBB (consulte a história dos PBBs abaixo). Um estudo com 327 meninas com idades entre 5 e 24 anos em Michigan descobriu que aquelas que foram expostas in utero a PBBs em um nível de 7 ppb ou acima  deles tinham uma idade mais precoce na menarca em comparação com um grupo de caso-controle . Os produtores de leite de Michigan expostos a PBBs apresentaram anormalidades significativas no sistema imunológico, incluindo número reduzido de linfócitos circulantes no sangue, aumento de linfócitos sem marcadores de superfície detectáveis ​​e redução da resposta funcional a antígenos de teste específicos. Alguns residentes reclamaram de náuseas , dores abdominais , perda de apetite , dores nas articulações e letargia , embora não fosse possível estabelecer claramente que os PBBs eram a causa desses problemas de saúde. Trabalhadores que foram expostos ao PBB durante a produção de PBB sofreram hipotireoidismo , embora nenhuma deterioração no desempenho da memória tenha sido encontrada em trabalhadores expostos a PBB em testes realizados vários anos após a exposição final ao PBB, e também não houve correlação do desempenho com a concentração de PBB.

Há evidências mais fortes de que os PBBs podem ter causado problemas de pele, como acne , em consumidores de alimentos contaminados. Alguns trabalhadores expostos aos PBBs pela respiração e pelo contato com a pele por dias a meses também desenvolveram acne.

Estudos em animais expostos a grandes quantidades de PBBs por um curto período ou a quantidades menores por um período mais longo mostram que os PBBs podem causar perda de peso , doenças de pele , efeitos nos sistemas nervoso e imunológico , bem como efeitos no fígado , rins e tireóide glândula .

Possibilidade de carcinogenicidade

Não se sabe ao certo se os PBBs podem causar câncer em seres humanos, mas foi observado que eles podem levar ao câncer em ratos de laboratório expostos a concentrações muito altas de PBBs. Com base em tais testes em animais , o Departamento de Saúde e Serviços Humanos dos Estados Unidos determinou que os PBBs podem ser considerados cancerígenos . A Agência Internacional de Pesquisa sobre o Câncer também sugere que os PBBs são possivelmente cancerígenos para humanos.

Incidente de contaminação de Michigan PBB

Estrutura de 2,2 ′, 4,4 ′, 5,5′-hexabromobifenil

Antes da década de 1970, os PBBs eram amplamente usados ​​comercialmente como retardantes de chamas . Michigan Chemical Corporation (MCC) em St. Louis, Michigan , que era então propriedade da Velsicol Chemical Corporation , era um grande produtor da linha FireMaster de retardantes de chama baseados em PBB. FireMaster BP-6 (um pó amarelo-marrom) é uma mistura de muitos congêneres PBB diferentes com 2,2 ', 4,4', 5,5'-hexabromobifenil e 2,2 ', 3,4,4', 5 , Sendo 5'-heptabromobifenil constituintes significativos em massa (60-80% e 12-25%, respectivamente). FireMaster FF-1 (um pó branco) é FireMaster BP-6 com a adição de 2% de silicato de cálcio como agente antiaglomerante. Bromoclorobifenilos mistos e naftalenos polibromados, bem como compostos de baixa bromação formados por bromação incompleta, também foram encontrados como constituintes menores dos produtos FireMaster.

No verão de 1973, vários milhares de libras de FireMaster BP-6 foram acidentalmente misturados com ração para gado que foi distribuída para fazendas em Michigan , Estados Unidos porque a fábrica da MCC também produziu um ingrediente pré-cursor de ração, óxido de magnésio , que foi vendido para a ração fabricante. Cerca de 1,5 milhão de galinhas , 30.000 cabeças de gado , 5.900 porcos e 1.470 ovelhas consumiram essa ração, ficaram contaminados com PBBs e as carcaças foram descartadas em aterros sanitários em todo o estado. Em 1976, o Departamento de Saúde Comunitária de Michigan estabeleceu um registro PBB para coletar e analisar dados sobre residentes expostos. Ele agora reside na Escola de Saúde Pública Rollins na Emory University e é mantido pela epidemiologista Michele Marcus.

Os membros da equipe da revista Michigan Farmer, Richard Lehnert e Bonnie Pollard, deram a notícia da contaminação. A revista deu continuidade à cobertura do assunto até o eventual processo de falência da cooperativa agrícola responsável pela contaminação acidental e posterior distribuição da ração. Esses eventos também foram retratados no documentário Cattlegate de Jeff Jackson, de 1981 , no filme de ficção verdadeira Bitter Harvest estrelado por Ron Howard , e no livro The Poisoning of Michigan de Joyce Egginton. Um episódio de Lou Grant ("Slaughter") de 1978 retrata um relato semelhante, mas ficcional. Um ano se passou antes que os animais fossem sacrificados.

Este incidente é citado entre um punhado de outras substâncias nocivas como o motivador para a aprovação indiferente de Gerald Ford em 1976 do Ato de Controle de Substâncias Tóxicas , que "continua sendo um dos projetos regulatórios mais controversos já aprovados".

Estudo Landrigan

Um estudo foi realizado em 4.545 pessoas para determinar os efeitos dos PBBs em seres humanos . Isso inclui três grupos de exposição - todas as pessoas que viviam nas fazendas em quarentena, pessoas que recebiam alimentos dessas fazendas e trabalhadores (e suas famílias) envolvidos na fabricação de PBB - bem como 725 pessoas com exposição de baixo nível de PBB.

Todos foram questionados sobre 17 sintomas e condições possivelmente relacionados aos PBBs. O sangue venoso foi coletado e analisado para PBB por cromatografia gasosa . Os níveis séricos médios de PBB foram encontrados em 26,9 ppb por peso (26,9 µg / kg) em residentes de fazendas, 17,1 em receptores, 43,0 ppb em trabalhadores e 3,4 ppb no grupo de baixa exposição. Nenhuma associação pôde ser estabelecida entre os níveis séricos de PBB e as taxas de prevalência de sintomas.

Para avaliar a função linfocitária periférica , a quantificação de células T e B e as respostas in vitro a três mitógenos não específicos foram estudadas em 34 pessoas com níveis mais altos de PBB (média: 787 ppb) e em 56 com níveis baixos (média: 2,8 ppb). Não foram observadas diferenças estatisticamente significativas na função dos linfócitos.

No entanto, em 2015, esses estudos ainda estão em andamento e, 40 anos depois, efeitos adversos no sistema reprodutivo (medidos pelo índice de Apgar dos recém-nascidos) continuam a ser encontrados nos netos daqueles que consumiram produtos agrícolas contaminados.

Banimentos e restrições

Observando os possíveis riscos ao meio ambiente, no entanto, os PBBs foram listados como uma das seis substâncias controladas sob a Diretiva de Restrição de Substâncias Perigosas (RoHS), que foi promulgada na Lei Europeia em fevereiro de 2003. A legislação RoHS lista os PBBs como uma "substância restrita" grupo. Outros países seguiram o exemplo, resultando mais recentemente em datas de restrição instituídas na China em 1º de março de 2007 e na Coreia do Sul em 1º de julho de 2007.

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