Johannes Martin Bijvoet - Johannes Martin Bijvoet

JM Bijvoet (1931)

Johannes Martin Bijvoet ForMemRS (23 de janeiro de 1892, Amsterdã - 4 de março de 1980, Winterswijk ) foi um químico holandês e cristalógrafo no Laboratório van 't Hoff da Universidade de Utrecht . Ele é famoso por desenvolver um método para estabelecer a configuração absoluta das moléculas . Em 1946 ele se tornou membro da Academia Real Holandesa de Artes e Ciências .

O conceito de carbono ligado tetraedricamente em compostos orgânicos remonta ao trabalho de van 't Hoff e Le Bel em 1874. Nessa época, era impossível atribuir a configuração absoluta de uma molécula por outro meio que não a referência à fórmula de projeção estabelecida por Fischer , que usou gliceraldeído como protótipo e atribuiu aleatoriamente sua configuração absoluta.

Em 1949, Bijvoet delineou seu princípio, que se baseia na dispersão anômala da radiação de raios-X . Em vez do espalhamento elástico normalmente observado dos raios X quando atingem um átomo , o que gera uma onda espalhada da mesma energia, mas com uma mudança de fase, a radiação de raios X perto da borda de absorção de um átomo cria um processo de ionização parcial . Alguma nova radiação de raios-X é gerada a partir das camadas internas de elétrons dos átomos. A radiação de raios X que já está sendo espalhada é interferida pela nova radiação, tanto a amplitude quanto a fase são alteradas. Essas contribuições adicionais para o espalhamento podem ser escritas como uma parte real f ' e uma parte imaginária, f ". Enquanto a parte real é positiva ou negativa, o imaginário é sempre positivo, resultando em uma adição ao ângulo de fase .

Em 1951, usando um tubo de raios-X com um alvo de zircônio , Bijvoet e seus colegas de trabalho Peerdeman e van Bommel conseguiram a primeira determinação experimental da configuração absoluta do tartarato de rubídio de sódio . Nesse composto, os átomos de rubídio eram os que estavam próximos da borda de absorção. Em sua publicação posterior na Nature , intitulada "Determinação da configuração absoluta de compostos opticamente ativos por meio de raios X", os autores concluem que:

"O resultado é que a convenção de Emil Fisher , que atribuiu a configuração da FIG. 2 ao ácido dextrógiro, parece responder à realidade ."

confirmando assim as décadas anteriores de atribuições estereoquímicas. A determinação da configuração absoluta é hoje realizada por meio de radiação de raios-X "soft", na maioria das vezes gerada com um alvo de cobre (que gera raios-X com comprimento de onda característico de 154 pm). Comprimentos de onda mais curtos tornam as diferenças observáveis ​​nas intensidades medidas menores, tornando assim a distinção da configuração absoluta mais difícil. A medição da configuração absoluta também é facilitada pela presença de átomos mais pesados ​​que o oxigênio.

A difração de raios-X ainda é considerada a prova definitiva da estrutura absoluta, mas outras técnicas, como a espectroscopia de dicroísmo circular, são frequentemente usadas como alternativas mais rápidas.

Bijvoet Center

O Centro Bijvoet de Pesquisa Biomolecular da Universidade de Utrecht, fundado em 1988, foi batizado em sua homenagem. O Centro Bijvoet realiza pesquisas sobre a relação entre a estrutura e função de biomoléculas, incluindo proteínas e lipídios , que desempenham um papel em processos biológicos como regulação, interação e reconhecimento. O Centro Bijvoet mantém infraestruturas avançadas para a análise de proteínas por RMN , microscopia eletrónica , cristalografia de raios X e espectrometria de massa .

Referências

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