Arilação de Meerwein - Meerwein arylation

A arilação de Meerwein é uma reação orgânica envolvendo a adição de um sal de aril diazônio (ArN ₂ X) a um alceno pobre em elétrons geralmente suportado por um sal de metal. O produto da reação é um composto areno alquilado. A reação tem o nome de Hans Meerwein , um de seus inventores que a publicou pela primeira vez em 1939.

Um grupo de retirada de elétrons (EWG) no alceno o torna deficiente em elétrons e, embora o mecanismo de reação não seja claro, o envolvimento de um radical arila é presumido após a perda de nitrogênio no sal de diazônio seguida pela adição de um radical livre . No produto da reação primária, o radical alquil intermediário é então capturado pelo contra-íon diazônio X, que geralmente é um halogênio ou um tetrafluoroborato . Em uma etapa subsequente, uma reação de eliminação libera HX (por exemplo, ácido clorídrico ) e um composto arilvinil é formado. O mecanismo de reação do ponto de vista do arene é classificado como uma substituição radical nucleofílica aromática .

Em um escopo geral, uma arilação de Meerwein é qualquer reação entre um radical arila e um alceno. O intermediário inicial é um radical aril entenil que pode reagir com muitos reagentes de captura , como hidrogênio ou halogênios ou com aqueles à base de nitrogênio ou enxofre .

Escopo

Uma reação relatada de ácido alceno acrílico com um sal de aril diazônio e brometo de cobre (I) e ácido bromídrico produz o ácido α-bromocarboxílico. Quando o alceno é o butadieno, o produto da reação inicial com o cloreto de cobre (II) do catalisador é um 4-cloro-2-buteno e, após uma eliminação, o butadieno substituído com arila. Em uma chamada arilação redutiva com 3-buten-2-ona, o tricloreto de titânio reduz a ligação dupla recém-formada.

Em uma nova arilação de Meerwein livre de metal em escala de quilograma, o sal de diazônio é formado a partir de 2-nitroanilina, o alceno acetato de isopropenil é um aducto de propeno e ácido acético e o produto da reação 2-nitrofenilacetona:

Veja também

• Reação de Roskamp - também vê a substituição de um composto de diazônio por um centro de carbono

Referências