Osmoceno - Osmocene

Osmoceno
Osmoceno Eclipsed Conformer Structural Formula.svg
Nomes
Nome IUPAC preferido
Osmoceno
Outros nomes
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.013.687 Edite isso no Wikidata
  • InChI = 1S / 2C5H5.Os / c2 * 1-2-4-5-3-1; / h2 * 1-5H; / q2 * -1; +2 ☒N
    Chave: RMYKEUKAFJLONI-UHFFFAOYSA-N ☒N
  • InChI = 1 / 2C5H5.Os / c2 * 1-2-4-5-3-1; / h2 * 1-5H; / q2 * -1; +2
    Chave: RMYKEUKAFJLONI-UHFFFAOYAC
  • [cH-] 1cccc1. [cH-] 1cccc1. [Os + 2]
Propriedades
C 10 H 10 Os
Massa molar 320,42  g · mol −1
Aparência sólido branco
Ponto de fusão 234 ° C
Ponto de ebulição 298 ° C
Estrutura
ortorrômbico
Pnma, No. 62
D 5h
Compostos relacionados
Compostos relacionados
 ferroceno , rutenoceno
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N verificar  (o que é   ?) VerificaY☒N
Referências da Infobox

Osmoceno é um composto organoosmium encontrado como um sólido branco. É um metaloceno com a fórmula Os (C 5 H 5 ) 2 .

Síntese

Osmocene está disponível comercialmente. Pode ser preparado pela reação de tetróxido de ósmio com ácido bromídrico seguido de zinco e ciclopentadieno .

Foi sintetizado pela primeira vez por Ernst Otto Fischer e Heinrich Grumbert através da reação de cloreto de ósmio (IV) com excesso de ciclopentadienida de sódio em dimetoxietano , onde cloreto de ósmio (II) é presumido como um intermediário formado in situ . Alternativamente, o brometo de ciclopentadienil magnésio pode reagir com cloreto de ósmio (IV), embora tenha rendimentos piores.

Propriedades

Osmoceno é um sólido branco. A estrutura molecular apresenta um íon de ósmio imprensado entre dois anéis de ciclopentadienil . É isomorfo ao homólogo mais claro rutenoceno , ambos cristalizando em uma conformação eclipsada. Isso contrasta com o ferroceno , que se cristaliza com seus anéis escalonados.

Comparado com o ferroceno e o rutenoceno, o osmoceno é menos reativo para a substituição aromática eletrofílica, mas tem a maior tendência para a formação de adutos com ácidos de Lewis .

O cátion osmocênio [Os (C 5 H 5 ) 2 ] + se dimeriza, formando um complexo binuclear com uma ligação Os-Os. Em contraste, o cátion decametilosmocênio [Os (C 5 (CH 3 ) 5 ) 2 ] + é estável como o monômero.

Usos

Em 2009, Horst Kunkely e Arnd Vogler relataram a possibilidade de separação fotocatalítica da água com osmoceno como catalisador.

Referências

  1. ^ União internacional da química pura e aplicada (2014). Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 . The Royal Society of Chemistry . p. 1041. doi : 10.1039 / 9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ a b c Bobyens, JCA; Levendis, DC; Bruce, Michael I .; Williams, Michael L. (1986). "Estrutura de cristal do osmoceno, Os (η-C 5 H 5 ) 2 ". Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research . 16 (4): 519. doi : 10.1007 / BF01161040 .
  3. ^ Fischer, Ernst Otto; Grumbert, Heinrich (1959). "Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXIX. Di-ciclopentadienil-ósmio". Chem. Ber. 92 (9): 2302–2309. doi : 10.1002 / cber.19590920948 .
  4. ^ Kur, Sally A .; Rheingold, Arnold L .; Winter, Charles H. "Synthesis, Characterization, and Halogenation of Decakis (acetoxymercurio) osmoene. Crystal and Molecular Structure of Decachloroosmocene". Inorg. Chem. 34 (1): 414-416. doi : 10.1021 / ic00105a067 .
  5. ^ Droege, Michael W .; Harman, W. Dean; Taube, Henry . "Química do Estado de Oxidação Superior do Osmoceno: Natureza Dimérica do Íon Osmocênio". Inorg. Chem. 26 (8): 1309–1315. doi : 10.1021 / ic00255a023 .
  6. ^ Astruc, Didier (2007). "Metalocenos e Complexos Sanduíche". Química Organometálica e Catálise . Springer-Verlag. p. 263. doi : 10.1007 / 978-3-540-46129-6_13 . ISBN 978-3-540-46128-9.
  7. ^ Kunkely, Horst; Vogler, Arnd (2009). "Dividindo Água por Luz com Osmoceno como Fotocatalisador". Angew. Chem. Int. Ed. 48 (9): 1685–1687. doi : 10.1002 / anie.200804712 .