Pirrolidina - Pyrrolidine

Pirrolidina
Pirrolidina svg.svg
Pyrrolidine3d.png
Nomes
Nome IUPAC preferido
Pirrolidina
Outros nomes
Azolidina
Azaciclopentano
Tetrahidropirrol
Prolamina
Azolano
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
102395
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
ECHA InfoCard 100,004,227 Edite isso no Wikidata
Número EC
1704
Número RTECS
UNII
Número ONU 1922
  • InChI = 1S / C4H9N / c1-2-4-5-3-1 / h5H, 1-4H2 VerificaY
    Chave: RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N VerificaY
  • InChI = 1 / C4H9N / c1-2-4-5-3-1 / h5H, 1-4H2
    Chave: RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYAX
  • C1CCNC1
Propriedades
C 4 H 9 N
Massa molar 71,123  g · mol −1
Aparência Líquido límpido incolor
Densidade 0,866 g / cm 3
Ponto de fusão −63 ° C (−81 ° F; 210 K)
Ponto de ebulição 87 ° C (189 ° F; 360 K)
Miscível
Acidez (p K a ) 11,27 (p K a de ácido conjugado em água),

19,56 (p K a de ácido conjugado em acetonitrila)

-54,8 · 10 −6 cm 3 / mol
1,4402 a 28 ° C
Perigos
Riscos principais altamente inflamável, prejudicial, corrosivo, possível mutagênico
Ficha de dados de segurança MSDS
Pictogramas GHS GHS02: InflamávelGHS05: CorrosivoGHS07: Nocivo
Palavra-sinal GHS Perigo
H225 , H302 , H314 , H318 , H332
P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301 + 312 , P301 + 330 + 331 , P303 + 361 + 353 , P304 + 312 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P310 , P312 , P321 , P330 , P363 , P370 + 378 , P403 + 235
NFPA 704 (diamante de fogo)
3
3
1
Ponto de inflamação 3 ° C (37 ° F; 276 K)
345 ° C (653 ° F; 618 K)
Compostos relacionados
Compostos heterocíclicos de nitrogênio relacionados
 Pirrol (aromático com duas ligações duplas)
Pirrolina (uma ligação dupla)
Pirrolizidina (dois anéis pentagonais)
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

A pirrolidina , também conhecida como tetra-hidropirrol , é um composto orgânico com a fórmula molecular (CH 2 ) 4 NH. É uma amina secundária cíclica , também classificada como heterociclo saturado . É um líquido incolor que é miscível com água e a maioria dos solventes orgânicos. Tem um odor característico que foi descrito como "amoniacal, a peixe, semelhante a marisco". Além da própria pirrolidina, muitas pirrolidinas substituídas são conhecidas.

Produção e síntese

Produção industrial

A pirrolidina é preparada industrialmente pela reação de 1,4-butanodiol e amônia a uma temperatura de 165–200 ° C e uma pressão de 17–21 MPa na presença de um catalisador de óxido de cobalto e níquel , que é suportado em alumina .

Reação de 1,4-butanodiol com amônia para formar pirrolidina e água na presença de um catalisador de óxido de níquel suportado em alumina

A reação é realizada na fase líquida em um reator de tubo ou feixe de tubos contínuo, que é operado no método de gás de ciclo. O catalisador está disposto em leito fixo e a conversão é realizada no modo de fluxo descendente. O produto é obtido após purificação em múltiplos estágios e separação por destilação extrativa e azeotrópica .

Síntese de Laboratório

No laboratório, a pirrolidina geralmente era sintetizada pelo tratamento de 4-clorobutan-1-amina com uma base forte:

Síntese de pirrolidina

Ocorrência

Muitas modificações da pirrolidina são encontradas na química natural e sintética. A estrutura do anel da pirrolidina está presente em vários alcalóides naturais , como a nicotina e a higrina . É encontrada em muitos medicamentos, como prociclidina e bepridil . Também forma a base para os compostos racetam ( por exemplo , piracetam , aniracetam ). Os aminoácidos prolina e hidroxiprolina são, em um sentido estrutural, derivados da pirrolidina.

A nicotina contém um anel N- metilpirrolidina ligado a um anel piridina.

Reações

A pirrolidina é uma base. Sua basicidade é típica de outras dialquilaminas. Em relação a muitas aminas secundárias, a pirrolidina é distinta por causa de sua compactação, uma consequência de sua estrutura cíclica.

A pirrolidina é usada como um bloco de construção na síntese de compostos orgânicos mais complexos. É usado para ativar cetonas e aldeídos em direção à adição nucleofílica pela formação de enaminas (por exemplo, usado na alquilação de enamina Stork ):

Enamine.png

Referências

  1. ^ União internacional da química pura e aplicada (2014). Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 . The Royal Society of Chemistry . p. 142. doi : 10.1039 / 9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ Hall, HK (1957). "Correlação das Forças Básicas de Aminas". Journal of the American Chemical Society . 79 (20): 5441–5444. doi : 10.1021 / ja01577a030 .
  3. ^ Kaljurand, I .; Kütt, A .; Sooväli, L .; Rodima, T .; Mäemets, V .; Leito, I .; Koppel, IA (2005). "Extensão da escala de basicidade espectrofotométrica autoconsistente em acetonitrila para um intervalo completo de unidades de 28 pKa: Unificação de diferentes escalas de basicidade". The Journal of Organic Chemistry . 70 (3): 1019–1028. doi : 10.1021 / jo048252w . PMID  15675863 .
  4. ^ Pirrolidina arquivada em 21-11-2017 na Wayback Machine , The Good Scents Company
  5. ^ a b Bou Chedid, Roland; Melder, Johann-Peter; Dostalek, romano; Pastre, Jörg; Tan, Aik Meam. "Processo para a preparação de pirrolidina" . Patentes do Google . BASF SE. Arquivado do original em 5 de julho de 2019 . Retirado em 5 de julho de 2019 .
  6. ^ HK Hall, Jr. (1957). "Correlação das Forças Básicas de Aminas". Geléia. Chem. Soc . 79 (20): 5441. doi : 10.1021 / ja01577a030 .
  7. ^ RB Woodward , IJ Pachter e ML Scheinbaum (1974). "2,2- (Trimetilenoditio) ciclohexanona" . Sínteses orgânicas . 54 : 39.CS1 maint: vários nomes: lista de autores ( link ); Volume coletivo , 6 , pág. 1014

links externos

  • Mídia relacionada à pirrolidina no Wikimedia Commons