(Diacetoxiiodo) benzeno - (Diacetoxyiodo)benzene
benzene.svg)
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| Nomes | |
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Nome IUPAC preferido
Diacetato de fenil-λ 3 -iodanediil |
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| Outros nomes
Bis (acetoxi) (fenil) iodano
Bis (acetato- O ) feniliodino Bis (acetoxi) iodobenzeno (BAIB) (Diacetoxiiodo ) benzeno I , I -Diacetatoiodobenzeno Iodobenzeno diacetato Iodosobenzeno I , I -diacetato Feniliodina (III) diacetato ( Podiida ) diacetato ( PodoiIDA ) |
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| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol )
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| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard |
100.019.826 
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| Número EC | |
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PubChem CID
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Painel CompTox ( EPA )
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| Propriedades | |
| C 10 H 11 I O 4 | |
| Massa molar | 322,098 g · mol −1 |
| Aparência | pó branco |
| Ponto de fusão | 163-165 ° C (325-329 ° F; 436-438 K) |
| reage | |
| Solubilidade | solúvel em ácido acético, acetonitrila, diclorometano |
| Estrutura | |
| ortorrômbico | |
| Pnn 2 | |
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a = 15,693 (3) Å, b = 8,477 (2) Å, c = 8,762 (2) Å
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| Geometria molecular em forma de T | |
| Compostos relacionados | |
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Compostos relacionados
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(Bis (trifluoroacetoxi) iodo) benzeno |
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Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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| Referências da Infobox | |
(Diacetoxiiodo) benzeno , também conhecido como feniliodine (III) diacetato (PIDA) é um iodo químico hipervalente com a fórmula C
6 H
5 I (OCOCH
3 )
2 . É usado como agente oxidante em química orgânica .
Preparação
Este reagente foi originalmente preparado por Conrad Willgerodt pela reação de iodobenzeno com uma mistura de ácido acético e ácido peracético :
- C 6 H 5 I + CH 3 CO 3 H + CH 3 CO 2 H → C 6 H 5 I (O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O
PIDA também pode ser preparado a partir de iodosobenzeno e ácido acético glacial :
- C 6 H 5 IO + 2 CH 3 CO 2 H → C 6 H 5 I (O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O
Preparações mais recentes diretas de iodo , ácido acético e benzeno foram relatadas, usando perborato de sódio ou peroxidissulfato de potássio como o agente oxidante:
- C 6 H 6 + I 2 + 2 CH 3 CO 2 H + K 2 S 2 O 8 → C 6 H 5 I (O 2 CCH 3 ) 2 + KI + H 2 SO 4 + KHSO 4
A molécula de PIDA é denominada hipervalente porque seu átomo de iodo (tecnicamente um iodo hipervalente ) está em seu estado de oxidação + III e tem mais do que o número típico de ligações covalentes . Ele adota uma geometria molecular em forma de T , com o grupo fenil ocupando uma das três posições equatoriais de uma bipirâmide trigonal ( pares solitários ocupam os outros dois) e as posições axiais ocupadas por átomos de oxigênio dos grupos acetato . O "T" está distorcido porque os ângulos das ligações fenil-C para I para acetato-O são menores que 90 °. Uma investigação separada da estrutura do cristal confirmou que ele tem cristais ortorrômbicos no grupo espacial Pnn 2 e as dimensões da célula unitária relatadas em bom acordo com o artigo original. Os comprimentos de ligação em torno do átomo de iodo foram 2,08 Å para o átomo de carbono do fenil e igual 2.156 Å para os átomos de oxigênio de acetato. Esta segunda determinação da estrutura cristalina explicou a distorção na geometria, observando a presença de duas interações intramoleculares iodo-oxigênio mais fracas, resultando em uma "geometria geral de cada iodo [que] pode ser descrita como um arranjo pentagonal-planar de três fortes e dois ligações secundárias fracas. "
Reações não convencionais
Uma utilização de PIDA é na preparação de reagentes semelhantes por substituição dos grupos acetato. Por exemplo, pode ser usado para preparar (bis (trifluoroacetoxi) iodo) benzeno (feniliodine (III) bis (trifluoroacetato), PIFA) por aquecimento em ácido trifluoroacético :
O PIFA pode ser usado para realizar o rearranjo de Hofmann sob condições levemente ácidas, ao invés das condições fortemente básicas tradicionalmente usadas. A descarbonilação de Hofmann de uma asparagina N- protegida foi demonstrada com PIDA, fornecendo uma rota para derivados de β-amino- L - alanina .