Ligação metal-metal - Metal–metal bond

dimanganês decacarbonil .

Na química inorgânica , as ligações metal-metal descrevem interações atraentes entre os centros metálicos. Os exemplos mais simples são encontrados em complexos bimetálicos. As ligações metal-metal podem ser "suportadas", ou seja, acompanhadas por um ou mais ligantes de ponte , ou "não suportadas". Eles também podem variar de acordo com a ordem do título. O tópico da ligação metal-metal é geralmente discutido no âmbito da química de coordenação , mas o tópico está relacionado à ligação metálica estendida , que descreve as interações entre metais em sólidos estendidos, como metais a granel e subhaletos de metal.

Ligações metal-metal não suportadas

O principal exemplo de um complexo com uma ligação metal-metal sem suporte é o dimanganês decacarbonil , Mn 2 (CO) 10 . Muitos aglomerados de metal contêm várias ligações M – M sem suporte. Alguns exemplos são M 3 (CO) 12 (M = Ru, Os) e Ir 4 (CO) 12 .

Uma subclasse de matrizes ligadas metal-metal sem suporte são compostos de cadeia linear . Em tais casos, a ligação M – M é fraca, conforme sinalizado por ligações M – M mais longas e a tendência de tais compostos se dissociarem em solução.

Ligações de metal-metal suportadas

Um exemplo inicial de uma ligação metal-metal suportada é o dímero de dicarbonil de ciclopentadieniliron , [(C 5 H 5 ) Fe (CO) 2 ] 2 . Nos isômeros predominantes deste complexo, os dois centros de Fe são unidos não apenas por uma ligação Fe-Fe, mas também por ligantes de CO em ponte . O dímero de dicarbonil ciclopentadienilrutênio relacionado apresenta uma ligação Ru – Ru sem suporte. Muitos aglomerados de metal contêm várias ligações M – M suportadas. Alguns exemplos são Fe 3 (CO) 12 e Co 4 (CO) 12 .

Múltiplas ligações metal-metal

Além das ligações simples M – M, os pares de metais podem ser ligados por ligações duplas, triplas, quádruplas e, em alguns casos, quíntuplas . Complexos isoláveis ​​com ligações múltiplas são mais comuns entre os metais de transição no meio do bloco d , como rênio , tungstênio , tecnécio , molibdênio e cromo . Os co- ligantes típicos são doadores π, não aceitadores π. Exemplos bem estudados são as tetra acetatos , tais como dimolybdenum tetra-acetato (ligação quádruplo) e tetra-acetato de dirhodium (ligação simples). Os tetraacetatos de drutênio de valência mista têm ordens de ligação M – M fracionárias, ou seja, 2,5 para [Ru 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ] + .

Os complexos Nb 2 X 6 (SR 2 ) 3 adotam uma estrutura bioctaédrica de compartilhamento de face (X = Cl, Br; SR 2 = tioéter). Como dímeros de Nb (III), apresentam duplas ligações metal-metal, o máximo possível para um par de metais com configuração d 2 . Hexa ( terc- butoxi) ditungstênio (III) é um exemplo bem estudado de um complexo com uma ligação tripla metal-metal.

Referências

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