Monocamada auto-montada - Self-assembled monolayer

Parte de uma série de artigos sobre
Auto-montagem molecular
Conjunto Supramolecular Lehn.jpg

Monocamadas automontadas ( SAM ) de moléculas orgânicas são montagens moleculares formadas espontaneamente em superfícies por adsorção e são organizadas em domínios ordenados mais ou menos grandes. Em alguns casos, as moléculas que formam a monocamada não interagem fortemente com o substrato. Este é o caso, por exemplo, das redes supramoleculares bidimensionais de, por exemplo, dianidrido perilenotetracarboxílico ( PTCDA ) em ouro ou de porfirinas em grafite pirolítica altamente orientada (HOPG). Em outros casos, as moléculas possuem um grupo de cabeça que tem uma forte afinidade com o substrato e ancora a molécula a ele. Tal SAM consistindo em um grupo principal, cauda e grupo final funcional é representado na Figura 1. Grupos principais comuns incluem tióis , silanos , fosfonatos , etc.

Figura 1. Representação de uma estrutura SAM

SAMs são criados pela quimissorção de "grupos de cabeça" em um substrato da fase de vapor ou líquida seguida por uma organização lenta de "grupos de cauda". Inicialmente, em pequena densidade molecular na superfície, as moléculas de adsorvato formam uma massa desordenada de moléculas ou formam uma "fase de repouso" bidimensional ordenada, e em uma cobertura molecular mais alta, por um período de minutos a horas, começam a formar três estruturas cristalinas ou semicristalinas dimensionais na superfície do substrato. Os "grupos de cabeça" se reúnem no substrato, enquanto os grupos de cauda se montam longe do substrato. Áreas de moléculas compactadas nucleadas e crescem até que a superfície do substrato seja coberta por uma única monocamada.

As moléculas de adsorbato são prontamente adsorvidas porque reduzem a energia livre da superfície do substrato e são estáveis ​​devido à forte quimissorção dos "grupos de cabeça". Essas ligações criam monocamadas que são mais estáveis ​​do que as ligações fisissorvidas dos filmes de Langmuir – Blodgett . Um "grupo principal" à base de triclorossilano , por exemplo em uma molécula de FDTS , reage com um grupo hidroxila em um substrato e forma uma ligação covalente muito estável [R-Si-O-substrato] com uma energia de 452 kJ / mol. As ligações tiol-metal são da ordem de 100 kJ / mol, tornando-as razoavelmente estáveis ​​em uma variedade de temperaturas, solventes e potenciais. A monocamada embala firmemente devido às interações de van der Waals , reduzindo assim sua própria energia livre. A adsorção pode ser descrita pela isoterma de adsorção de Langmuir se as interações laterais forem desprezadas. Se não puderem ser desprezados, a adsorção é melhor descrita pela isoterma de Frumkin .

Tipos

A seleção do tipo de grupo principal depende da aplicação do SAM. Normalmente, os grupos principais são conectados a uma cadeia molecular na qual a extremidade terminal pode ser funcionalizada (ou seja, adicionando grupos –OH, –NH2, –COOH ou –SH) para variar as propriedades umectantes e interfaciais. Um substrato apropriado é escolhido para reagir com o grupo principal. Os substratos podem ser superfícies planas, como silício e metais, ou superfícies curvas, como nanopartículas. Alcanetióis são as moléculas mais comumente usadas para SAMs. Alcanetióis são moléculas com uma cadeia alquílica, cadeia (CC) ⁿ, como a espinha dorsal, um grupo de cauda e um grupo de cabeça SH. Outros tipos de moléculas interessantes incluem tióis aromáticos, de interesse em eletrônica molecular, em que a cadeia de alcano é (parcialmente) substituída por anéis aromáticos. Um exemplo é o ditiol 1,4-Benzenodimetanotiol (SHCH 2 C 6 H 4 CH 2 SH)). O interesse por tais ditióis decorre da possibilidade de ligar as duas extremidades de enxofre a contatos metálicos, que foi usado pela primeira vez em medições de condução molecular. Os tióis são freqüentemente usados ​​em substratos de metais nobres devido à forte afinidade do enxofre por esses metais. A interação enxofre ouro é semicovalente e tem uma força de aproximadamente 45 kcal / mol. Além disso, o ouro é um material inerte e biocompatível de fácil aquisição. Também é fácil padronizar por meio de litografia, um recurso útil para aplicações em sistemas nanoeletromecânicos (NEMS). Além disso, pode resistir a tratamentos de limpeza químicos agressivos. Recentemente, outros SAMs de calcogenetos: selenetos e teluretos têm chamado a atenção na busca por diferentes características de ligação a substratos que afetam as características de SAM e que podem ser de interesse em algumas aplicações, como eletrônica molecular. Os silanos são geralmente usados ​​em superfícies de óxido não metálico; no entanto, monocamadas formadas a partir de ligações covalentes entre silício e carbono ou oxigênio não podem ser consideradas automontadas porque não se formam reversivelmente. Monocamadas automontadas de tiolatos em metais nobres são um caso especial porque as ligações metal-metal tornam-se reversíveis após a formação do complexo tiolato-metal. Essa reversibilidade é o que dá origem às ilhas de vacância e é por isso que os SAMs de alcanotiolatos podem ser dessorvidos termicamente e serem trocados por tióis livres.

Preparação

Substratos de metal para uso em SAMs podem ser produzidos por meio de técnicas de deposição física de vapor , eletrodeposição ou deposição sem eletrodos . Os SAMs de tiol ou selênio produzidos por adsorção da solução são normalmente feitos pela imersão de um substrato em uma solução diluída de alcano tiol em etanol, embora muitos solventes diferentes possam ser usados ​​além do uso de líquidos puros. Enquanto os SAMs costumam se formar por 12 a 72 horas em temperatura ambiente, os SAMs de alcanotiolatos se formam em minutos. Atenção especial é essencial em alguns casos, como no caso dos SAMs de ditiol, para evitar problemas por oxidação ou processos fotoinduzidos, que podem afetar grupos terminais e levar à desordem e formação de multicamadas. Neste caso, a escolha adequada dos solventes, sua desgaseificação por gases inertes e preparação na ausência de luz é crucial e permite a formação de SAMs "de pé" com grupos -SH livres. Monocamadas automontadas também podem ser adsorvidas da fase de vapor. Em alguns casos, quando a obtenção de uma montagem ordenada é difícil ou quando diferentes fases de densidade precisam ser obtidas, a automontagem substitutiva é usada. Aqui, primeiro forma-se o SAM de um determinado tipo de molécula, que dá origem à montagem ordenada e, em seguida, uma segunda fase de montagem é realizada (por exemplo, por imersão em uma solução diferente). Este método também foi usado para fornecer informações sobre as forças de ligação relativas de SAMs com diferentes grupos de cabeçotes e, mais geralmente, sobre as características de automontagem.

Caracterização

As espessuras dos SAMs podem ser medidas usando elipsometria e espectroscopia de fotoelétrons de raios-X (XPS) , que também fornecem informações sobre as propriedades interfaciais. A ordem no SAM e a orientação das moléculas podem ser sondadas por estudos de Estrutura Fina de Absorção de Raios-X Near Edge (NEXAFS) e Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier em estudos de Espectroscopia de Infravermelho de Absorção de Reflexão (RAIRS). Inúmeras outras técnicas espectroscópicas são usadas, como geração de segundo harmônico (SHG), geração de frequência de soma (SFG), espalhamento Raman aprimorado por superfície (SERS), bem como espectroscopia de perda de energia de elétrons de alta resolução (HREELS) . As estruturas dos SAMs são comumente determinadas usando técnicas de microscopia de varredura por sonda, como microscopia de força atômica (AFM) e microscopia de tunelamento de varredura (STM). O STM foi capaz de ajudar a compreender os mecanismos de formação de SAM, bem como determinar as características estruturais importantes que emprestam aos SAMs sua integridade como entidades de superfície estável. Em particular, o STM pode criar imagens da forma, distribuição espacial, grupos de terminais e sua estrutura de embalagem. AFM oferece uma ferramenta igualmente poderosa sem a necessidade de o SAM ser condutor ou semicondutor. AFM tem sido usado para determinar a funcionalidade química, condutância, propriedades magnéticas, carga de superfície e forças de fricção de SAMs. A técnica de eletrodo vibratório de varredura (SVET) é uma microscopia de sonda de varredura adicional que tem sido usada para caracterizar SAMs, com SAMs livres de defeitos mostrando atividade homogênea em SVET. Mais recentemente, entretanto, métodos difrativos também têm sido usados. A estrutura pode ser usada para caracterizar a cinética e os defeitos encontrados na superfície da monocamada. Essas técnicas também mostraram diferenças físicas entre SAMs com substratos planos e substratos de nanopartículas. Um instrumento de caracterização alternativo para medir a automontagem em tempo real é a interferometria de polarização dupla, onde o índice de refração, espessura, massa e birrefringência da camada automontada são quantificados em alta resolução. As medições do ângulo de contato podem ser usadas para determinar a energia livre da superfície que reflete a composição média da superfície do SAM e pode ser usada para sondar a cinética e a termodinâmica da formação de SAMs. A cinética de adsorção e dessorção induzida pela temperatura, bem como informações sobre a estrutura, também podem ser obtidas em tempo real por técnicas de espalhamento de íons, como espalhamento de íons de baixa energia (LEIS) e espectroscopia de recuo direto de tempo de vôo (TOFDRS) .

Defeitos

Podem aparecer defeitos devido a fatores externos e intrínsecos. Fatores externos incluem a limpeza do substrato, método de preparação e pureza dos adsorbatos. Os SAMs formam defeitos intrinsecamente devido à termodinâmica da formação, por exemplo, os SAMs de tiol no ouro geralmente exibem poços de corrosão (ilhas de vazio monoatômicas) provavelmente devido à extração de adátomos do substrato e formação de porções adátomo-adsorvato. Recentemente, um novo tipo de fluorosurfactantes descobriu que pode formar uma monocamada quase perfeita no substrato de ouro devido ao aumento da mobilidade dos átomos da superfície do ouro.

Propriedades das nanopartículas

A estrutura dos SAMs também depende da curvatura do substrato. SAMs em nanopartículas, incluindo colóides e nanocristais, "estabilizam a superfície reativa da partícula e apresentam grupos funcionais orgânicos na interface partícula-solvente". Esses grupos funcionais orgânicos são úteis para aplicações, como imunoensaios ou sensores , que dependem da composição química da superfície.

Cinética

Há evidências de que a formação do SAM ocorre em duas etapas: uma etapa inicial rápida de adsorção e uma segunda etapa mais lenta de organização em monocamada. A adsorção ocorre nas interfaces líquido-líquido, líquido-vapor e líquido-sólido. O transporte de moléculas para a superfície ocorre devido a uma combinação de difusão e transporte convectivo. De acordo com o modelo cinético de Langmuir ou Avrami, a taxa de deposição na superfície é proporcional ao espaço livre da superfície.

Onde θ é a quantidade proporcional de área depositada ek é a constante de taxa. Embora este modelo seja robusto, ele é usado apenas para aproximações porque não leva em consideração os processos intermediários. A interferometria de polarização dupla, sendo uma técnica em tempo real com resolução de ~ 10 Hz, pode medir a cinética da automontagem da monocamada diretamente.

Uma vez que as moléculas estão na superfície, a auto-organização ocorre em três fases:

1. Uma fase de baixa densidade com dispersão aleatória de moléculas na superfície.
2. Uma fase de densidade intermediária com moléculas desordenadas conformacionais ou moléculas planas na superfície.
3. Uma fase de alta densidade com ordem compactada e moléculas normais à superfície do substrato.

As transições de fase nas quais um SAM se forma depende da temperatura do ambiente em relação à temperatura do ponto triplo, a temperatura na qual a ponta da fase de baixa densidade se cruza com a região da fase intermediária. Em temperaturas abaixo do ponto triplo, o crescimento vai da fase 1 para a fase 2, onde muitas ilhas se formam com a estrutura final do SAM, mas são cercadas por moléculas aleatórias. Semelhante à nucleação em metais, à medida que essas ilhas ficam maiores, elas se cruzam formando limites até que terminem na fase 3, como pode ser visto abaixo.

Em temperaturas acima do ponto triplo, o crescimento é mais complexo e pode tomar dois caminhos. No primeiro caminho, os chefes do SAM se organizam em seus locais quase finais com os grupos de cauda formados vagamente no topo. Então, conforme eles transitam para a fase 3, os grupos de cauda tornam-se ordenados e se endireitam. No segundo caminho, as moléculas começam em uma posição deitada ao longo da superfície. Em seguida, eles se formam em ilhas de SAMs ordenados, onde crescem até a fase 3, como mostrado abaixo.

A natureza na qual os grupos de cauda se organizam em uma monocamada de ordem direta depende da atração inter-molecular, ou forças de van der Waals , entre os grupos de cauda. Para minimizar a energia livre da camada orgânica, as moléculas adotam conformações que permitem alto grau de forças de Van der Waals com algumas ligações de hidrogênio. O pequeno tamanho das moléculas de SAM é importante aqui porque as forças de Van der Waals surgem dos dipolos das moléculas e, portanto, são muito mais fracas do que as forças da superfície circundante em escalas maiores. O processo de montagem começa com um pequeno grupo de moléculas, geralmente duas, chegando perto o suficiente para que as forças de Van der Waals superem a força circundante. As forças entre as moléculas as orientam para que fiquem em sua configuração reta e ótima. Então, à medida que outras moléculas se aproximam, elas interagem com essas moléculas já organizadas da mesma maneira e se tornam parte do grupo conformado. Quando isso ocorre em uma grande área, as moléculas apóiam-se mutuamente para formar sua forma SAM, vista na Figura 1. A orientação das moléculas pode ser descrita com dois parâmetros: α e β. α é o ângulo de inclinação do backbone em relação ao normal da superfície. Em aplicações típicas, α varia de 0 a 60 graus, dependendo do substrato e do tipo de molécula de SAM. β é o ângulo de rotação ao longo do eixo longo da molécula T. β está geralmente entre 30 e 40 graus. Em alguns casos, foi apontada a existência de armadilhas cinéticas dificultando a orientação final ordenada. Assim, no caso de ditióis a formação de uma fase "deitada" foi considerada um impedimento à formação da fase "em pé", no entanto vários estudos recentes indicam que não é o caso.

Muitas das propriedades do SAM, como espessura, são determinadas nos primeiros minutos. No entanto, pode levar horas para que os defeitos sejam eliminados por meio de recozimento e para que as propriedades finais do SAM sejam determinadas. A cinética exata da formação de SAM depende das propriedades do adsorbato, solvente e substrato. Em geral, no entanto, a cinética depende das condições de preparação e das propriedades do material do solvente, adsorvato e substrato. Especificamente, a cinética de adsorção de uma solução líquida depende de:

  • Temperatura - a preparação à temperatura ambiente melhora a cinética e reduz os defeitos.
  • Concentração de adsorbato na solução - baixas concentrações requerem tempos de imersão mais longos e freqüentemente criam domínios altamente cristalinos.
  • Pureza do adsorbato - impurezas podem afetar as propriedades físicas finais do SAM
  • Sujeira ou contaminação no substrato - imperfeições podem causar defeitos no SAM

A estrutura final do SAM também depende do comprimento da cadeia e da estrutura do adsorvato e do substrato. O impedimento estérico e as propriedades do substrato de metal, por exemplo, podem afetar a densidade de empacotamento do filme, enquanto o comprimento da cadeia afeta a espessura do SAM. O comprimento da corrente mais longo também aumenta a estabilidade termodinâmica.

Padronização

1. Atrair localmente

Esta primeira estratégia envolve o depósito local de monocamadas automontadas na superfície apenas onde a nanoestrutura será posteriormente localizada. Essa estratégia é vantajosa porque envolve métodos de alto rendimento que geralmente envolvem menos etapas do que as outras duas estratégias. As principais técnicas que usam essa estratégia são:

A impressão por micro-contato ou litografia suave é análoga à tinta de impressão com um carimbo de borracha. As moléculas de SAM são pintadas em um selo elastomérico pré-moldado com um solvente e transferidas para a superfície do substrato por meio de estampagem. A solução SAM é aplicada em todo o carimbo, mas apenas as áreas que fazem contato com a superfície permitem a transferência dos SAMs. A transferência dos SAMs é um processo de difusão complexo que depende do tipo de molécula, concentração, duração do contato e pressão aplicada. Os selos típicos usam PDMS porque suas propriedades elastoméricas, E = 1,8 MPa, permitem que se encaixem no contorno de microssuperfícies e sua baixa energia superficial, γ = 21,6 dyn / cm². Este é um processo paralelo e, portanto, pode colocar objetos em nanoescala sobre uma grande área em um curto espaço de tempo.
A nanolitografia dip-pen é um processo que usa um microscópio de força atômica para transferir moléculas na ponta para um substrato. Inicialmente, a ponta é mergulhada em um reservatório com uma tinta. A tinta na ponta evapora e deixa as moléculas desejadas presas à ponta. Quando a ponta é colocada em contato com a superfície, um menisco de água se forma entre a ponta e a superfície, resultando na difusão de moléculas da ponta para a superfície. Essas pontas podem ter raios da ordem de dezenas de nanômetros e, portanto, as moléculas de SAM podem ser depositadas com muita precisão em um local específico da superfície. Este processo foi descoberto por Chad Mirkin e colegas de trabalho da Northwestern University .

2. Remova localmente

A estratégia de remoção local começa com a cobertura de toda a superfície com um SAM. Em seguida, moléculas individuais de SAM são removidas de locais onde a deposição de nanoestruturas não é desejada. O resultado é o mesmo da estratégia de atração local, a diferença está na forma como isso é feito. As principais técnicas que usam essa estratégia são:

O microscópio de tunelamento de varredura pode remover moléculas de SAM de muitas maneiras diferentes. A primeira é removê-los mecanicamente, arrastando a ponta pela superfície do substrato. Esta não é a técnica mais desejada, pois essas pontas são caras e o arrasto causa muito desgaste e redução da qualidade da ponta. A segunda maneira é degradar ou dessorver as moléculas de SAM disparando-as com um feixe de elétrons. O microscópio de tunelamento de varredura também pode remover SAMs por dessorção de campo e difusão de superfície aprimorada por campo.
O uso mais comum desta técnica é remover as moléculas de SAM em um processo chamado barbear, onde a ponta do microscópio de força atômica é arrastada ao longo da superfície removendo mecanicamente as moléculas. Um microscópio de força atômica também pode remover moléculas de SAM por nanolitografia de oxidação local .
Nesse processo, a luz ultravioleta é projetada na superfície com um SAM por meio de um padrão de abertura em um filme de cromo. Isso leva à foto-oxidação das moléculas de SAM. Em seguida, eles podem ser lavados em um solvente polar. Este processo tem resoluções de 100 nm e requer tempo de exposição de 15 a 20 minutos.

3. Modificar grupos de cauda

A estratégia final se concentra não na deposição ou remoção de SAMS, mas na modificação de grupos de terminais. No primeiro caso, o grupo terminal pode ser modificado para remover a funcionalidade de modo que a molécula de SAM seja inerte. No mesmo sentido, o grupo de terminais pode ser modificado para adicionar funcionalidade para que possa aceitar materiais diferentes ou ter propriedades diferentes do grupo de terminais SAM original. As principais técnicas que usam essa estratégia são:

A exposição a feixes de elétrons e luz ultravioleta muda a química do grupo terminal. Algumas das mudanças que podem ocorrer incluem a clivagem de ligações, a formação de ligações duplas de carbono, reticulação de moléculas adjacentes, fragmentação de moléculas e distúrbio confromacional.
Uma ponta de AFM condutora pode criar uma reação eletroquímica que pode alterar o grupo terminal.

Formulários

SAMs de filme fino

SAMs são um revestimento de superfície barato e versátil para aplicações que incluem controle de umectação e adesão, resistência química, biocompatibilidade, sensibilização e reconhecimento molecular para sensores e nanofabricação. As áreas de aplicação dos SAMs incluem biologia, eletroquímica e eletrônica, sistemas nanoeletromecânicos (NEMS) e sistemas microeletromecânicos (MEMS) e utensílios domésticos de uso diário. SAMs podem servir como modelos para estudar propriedades de membrana de células e organelas e fixação de células em superfícies. SAMs também podem ser usados ​​para modificar as propriedades de superfície de eletrodos para eletroquímica, eletrônica geral e vários NEMS e MEMS. Por exemplo, as propriedades dos SAMs podem ser usadas para controlar a transferência de elétrons em eletroquímica. Eles podem servir para proteger metais de produtos químicos agressivos e etchants. Os SAMs também podem reduzir a aderência de componentes NEMS e MEMS em ambientes úmidos. Da mesma forma, os SAMs podem alterar as propriedades do vidro. Um produto doméstico comum, Rain-X , utiliza SAMs para criar uma monocamada hidrofóbica nos pára-brisas dos carros para mantê-los longe da chuva. Outra aplicação é um revestimento antiaderente em ferramentas e carimbos de litografia de nanoimpressão (NIL). Também é possível revestir ferramentas de moldagem por injeção para replicação de polímero com um SAM Perfluordecyltrichlorosilane .

Os SAMs de filme fino também podem ser colocados em nanoestruturas . Desta forma, eles funcionalizam a nanoestrutura . Isso é vantajoso porque a nanoestrutura agora pode se ligar seletivamente a outras moléculas ou SAMs. Esta técnica é útil em biossensores ou outros dispositivos MEMS que precisam separar um tipo de molécula de seu ambiente. Um exemplo é o uso de nanopartículas magnéticas para remover um fungo da corrente sanguínea. A nanopartícula é revestida com um SAM que se liga ao fungo. À medida que o sangue contaminado é filtrado por um dispositivo MEMS, as nanopartículas magnéticas são inseridas no sangue, onde se ligam ao fungo e, em seguida, são conduzidas magneticamente para fora da corrente sanguínea para um fluxo de resíduos laminar próximo .

SAMs padronizados

SAMs também são úteis na deposição de nanoestruturas , porque cada molécula de adsorvato pode ser adaptada para atrair dois materiais diferentes. As técnicas atuais utilizam a cabeça para atrair para uma superfície, como uma placa de ouro. O grupo terminal é então modificado para atrair um material específico como uma determinada nanopartícula , fio, fita ou outra nanoestrutura . Desta forma, onde quer que o SAM seja padronizado para uma superfície, haverá nanoestruturas anexadas aos grupos de cauda. Um exemplo é o uso de dois tipos de SAMs para alinhar nanotubos de carbono de parede única , SWNTs. A nanolitografia com caneta de mergulho foi usada para padronizar um SAM de ácido 16-mercaptohexadecanóico (MHA) e o resto da superfície foi passivado com 1-octadecanotiol (ODT) SAM. O solvente polar que carrega os SWNTs é atraído pelo MHA hidrofílico ; conforme o solvente evapora, os SWNTs estão próximos o suficiente do MHA SAM para se anexar a ele devido às forças de Van der Waals . Os nanotubos, portanto, se alinham com o limite MHA-ODT. Usando essa técnica, Chad Mirkin , Schatz e seus colegas de trabalho foram capazes de fazer formas bidimensionais complexas, uma representação de uma forma criada é mostrada à direita. Outra aplicação de SAMs padronizados é a funcionalização de biossensores . Os grupos de cauda podem ser modificados para que tenham afinidade por células , proteínas ou moléculas . O SAM pode então ser colocado em um biossensor para que a ligação dessas moléculas possa ser detectada. A capacidade de padronizar esses SAMs permite que eles sejam colocados em configurações que aumentam a sensibilidade e não danificam ou interferem com outros componentes do biossensor .

Superredes de metal orgânico

Tem havido um interesse considerável no uso de SAMs para novos materiais, por exemplo, através da formação de superredes orgânicas metálicas bidimensionais ou tridimensionais por montagem de nanopartículas revestidas por SAM ou camadas de matrizes de nanopartículas de SAM usando ditióis.

Referências

Leitura adicional

  • Sagiv, J .; Polymeropoulos, EE (1978). "Monocamadas adsorvidas - organização molecular e propriedades elétricas". Berichte der Bunsen-Gesellschaft-Physical Chemistry Chemical Physics . 82 (9): 883. doi : 10.1002 / bbpc.19780820917 .
  • I. Rubinstein, E. Sabatani, R. Maoz e J. Sagiv, Organized Monolayers on Gold Electrodes, in Electrochemical Sensors for Biomedical Applications , CKN Li (Ed.), The Electrochemical Society 1986: 175.
  • Faucheux, N .; Schweiss, R .; Lützow, K .; Werner, C .; Groth, T. (2004). "Monocamadas automontadas com diferentes grupos de terminação como substratos modelo para estudos de adesão celular". Biomateriais . 25 (14): 2721–2730. doi : 10.1016 / j.biomaterials.2003.09.069 . PMID  14962551 .
  • Wasserman, SR; Tao, YT; Whitesides, GM (1989). "Structure and Reactivity of Alkylsiloxane Monolayers Formed by Reaction of Alkyltrichlorosilanes on Silicon Substrates". Langmuir . 5 (4): 1074–1087. doi : 10.1021 / la00088a035 .
  • Hoster, HE; Roos, M .; Breitruck, A .; Meier, C .; Tonigold, K .; Waldmann, T .; Ziener, U .; Landfester, K .; Behm, RJ (2007). "Structure Formation in Bis (terpiridina) Derivative Adlayers - Molécula-Substrato vs. Molécula-Molécula Interações". Langmuir . 23 (23): 11570–11579. doi : 10.1021 / la701382n . PMID  17914848 .
  • Sigma-Aldrich "Material Matters", Molecular Self-Assembly